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文档简介
团体标准《酸性污水处理用氧化钙》
(征求意见稿)编制说明
一、项目来源
根据《关于下达2022年第一批团体标准制修订项目计划的通
知》(桂标协〔2021〕7号)文件精神,由广西碳酸钙行业协会
提出,广西碳酸钙产业化工程院有限公司、广西夏阳环保科技有
限公司、广西柳钢新材料股份有限公司、来宾市检验检测中心、
贺州市检验检测中心、广西标准化协会等单位共同起草的团体标
准《酸性污水处理用氧化钙》(项目编号:2022-0104).
二、项目背景及目的意义
2015年,《水污染防治行动计划》(“水十条”)的出台标
志着我国水环境治理进入新阶段,2018年以来,生态环境部发布
的《排污许可管理办法(试行)》和关于印发《生态环境部贯彻
落实<全国人民代表大会常务委员会关于全面加强生态环境保护
依法推动打好污染防治攻坚战的决议》实施方案》的通知,进一
步明确了污水排放和环境整治等方面的整治力度。近几年,我国
污水年排放量持续增加,2015年污水年排放量仅466.62亿立方
米,2018年突破500亿立方米,2019年增至554.65亿立方米,
同比增长6.4%,其中包含大量的酸性污水。酸性污水的来源很
广、主要有矿山排水、湿法冶金、轧钢、钢材与有色金属的表面
酸处理、化工、制酸、制药、染料、电解、电镀、人造纤维等工
业部门生产过程中排放的酸性污水,其中含有各种有害物质或重
金属盐类。酸性污水的pH低于7,pH值越低,对鱼类、藻类等生
物造成的伤害越大,其还会污染土壤,使土壤酸化、植物死亡
等。我国是染料生产和印染行业大国,在染料生产和应用过程中
易产生大量染料污水,其中酸性染料主要用于羊毛、蚕丝等的染
色,但利用率较低,大量染料随着污水排放到环境中。随着经济
的发展,对矿产资源的需求量越来越大,广西矿产资源丰富,有
色金属矿产开采、选矿和冶炼加剧了酸性污水污染。同时,喀斯
特地貌发育普遍,地表径流扩大了酸性污水污染的范围。金属矿
山酸性污水的pH值较低,其还含有伴生的重金属,如不加适当处
理就会对环境产生严重的污染。金属矿山污水中含有诸多杂质,
在风吹、日晒、雨淋等各种外界因素的作用下,硫化矿会快速溶
解。矿山的酸性污水有水量大,水流时间比较长且排水点比较分
散,水量波动比较大,采矿污水的性质还受到外界因素的影响,
如温度、硫化矿氧化的速度等特点。有些采矿企业为了眼前利
益,放弃治理,使矿山酸性污水流入河流、湖泊,而酸性污水中
含有诸多重金属,对人们的生活造成严重威胁。作为调节污水pH
值的最主要处理方法,酸碱中和法被运用在各个污水处理流程
中。人们可以将中和剂放人酸性污水,在中和剂的作用下,重金
属、氢氧根发生化学反应,会产生氢氧化物沉淀,这样就能够将
重金属顺利从水中去除。
氧化钙(CaO)俗称生石灰,工业上由碳酸钙(俗称石灰石,大
理石)灼烧生成,是碱金属氧化物,氧化钙在酸性溶液中首先发
生水化反应,和水反应生成强电解质Ca(OH)2(俗称熟石灰、消石
灰),放出大量的热,Ca(OH)z电离出的OY离子再和M离子发生中
和反应生成H20O酸性污水处理用氧化钙和常规的工业用氧化钙
存在一些不同:
酸性污水处理用氧化钙与工业用氧化钙相比在纯度上要求更
高,二氧化硅等不溶杂质含量要求更低,生过烧含量要求也更
低,用于酸性污水处理后产渣量少,能够有效降低后续处理成
本;并新引入反应效率指标,处理过程为连续性过程,较高的反
应效率可使氧化钙与酸性污水充分接触反应,减少氧化钙用量,
有效降低处理成本,反之若处理效率较低,不仅增加氧化钙产品
用量,更会导致未反应氧化钙产品以废渣形式排出,极大的增加
了后续固废处理成本。
根据《HG/T4205-2011工业氧化钙》,工业氧化钙分成四个
类别,I类产品为化工合成用,II类产品为电石用,III类产品为
塑料橡胶用,IV类产品为烟气脱硫等其他用途。IV类烟气脱硫等
其他用途的工业氧化钙在指标上仅要求氧化钙(CaO)w/%为
85%。在实际生产中,酸性污水处理使用氧化钙很常见。在含量
上,大多数使用氧化钙含量在90%以上的氧化钙产品处理酸性污
水。高含量氧化钙产品可以有效避免较多沉淀物,减少管道的清
理,同时污水处理效率高,且如今在市场上,酸性污水专用氧化
钙的氧化钙含量大多为》90%的高品质的氧化钙,有的甚至达到
95%。在细度上,细度太低的氧化钙会使污水处理效率降低,细
度太高会造成成本增加,细度在325目(即过0.0450mm筛)为合
适。市场上氧化钙细度也多为325目。对于更高品质氧化钙产品
要求的氧化镁、盐酸不溶物、氧化物、铁、硫、磷、二氧化硅、
灼烧减量等指标,酸性污水处理用氧化钙不做特别要求即可满足
使用,要求太多会增加生成企业成本。因此,制定团体标准《酸
(二)收集整理文献资料
标准编制工作组收集了国内有关酸性污水处理用氧化钙的文
献资料主要有:
GB/T27815-2011工业乳状氢氧化钙
HG/T4120-2009工业氢氧化钙
HG/T4205-2011工业氧化钙
HG/T4505-2013工业过氧化钙
JB/T11827-2014干法/半干法脱硫用氧化钙性能测定方法
Ca1ciumHydroxide(SlakedLime;INSNo.526)氢氧化钙
Ca1ciumOxide(Lime;INSNo.529)氧化钙
(三)研讨确定标准主体内容
标准编制工作组在对收集的资料进行整理研究之后,标准编
制工作组召开了标准编制会议,对标准的整体框架结构进行了研
究,并对标准的关键性内容进行了初步探讨。经过研究,标准的
主体内容确定为酸性污水处理用氧化钙的术语和定义、分子式和
相对分子质量、要求、检验方法、检验规则、标志、标签、包
装、运输、贮存、保质期。
(四)调研、形成草案稿
广西碳酸钙产业化工程院有限公司主要从事碳酸钙及相关矿
产资源、碳酸钙产品及生产设备技术研究,拥有多项授权专利,
包括:电导率法测定生石灰活性度技术(CN114397330A)、一种
超重力-微界面传质强化反应-结晶-干燥耦合制备碳酸钙装置(C
N112429757A),一种高活性石灰超重力反应结晶法制备的亚微
米纺锤形碳酸钙及其方法(CN114408961A)、气泡膜法制备碳酸
钙工艺及其应用(CN109824076A)等。
广西夏阳环保科技有限公司在环保领域具有多年的深耕创新
经验,目前在该领域已授权6项发明专利和10项实用新型专利。
在此基础上,广西夏阳环保科技有限公司目前已建成9条机械竖
窑,氧化钙产量可达135万吨/年;已建成2条氢氧化钙生产线,
氢氧化钙产量可达15万吨/年。所产氧化钙、氢氧化钙用于支持
酸性污水治理工作及酸性污水处理技术研究等。公司拥有多项专
利授权,包括一种用于大气脱硫的高效复合脱硫剂(CN11035464
OB)、一种生物质复合土壤修复剂及其制备方法(CN111909704
B)、一种针对镉、络污染土壤的修复药剂及其制备方法(CN112
048305B)、一种无机-微生物复合土壤修复剂及其使用方法(CN2
02010661072.6),一种高活性氧化钙的制备方法(CN110407241
B)、一种高纯度氢氧化钙的制备方法(CN110342557B)、一种
废气过滤装置(201720014874.1)、一种大气污染治理药剂的生
产设备(CN212701405U)、一种块状生石灰产品分筛设备(CN21
2550406U),一种生产氧化钙的煨烧设备(CN212476556U)、一
种生产氢氧化钙的设备(CN212335036U)、一种氢氧化钙生产用
的除渣装置(CN212050936U),一种氢氧化钙静态消化仓(CN21
1170477U).一种生产高纯氢氧化钙的设备(CN212550507U)、
一种用于氢氧化钙的提纯装置(CN210505611U)、一种氢氧化钙
生产线用储料罐(CN210用4060U)等。
2022年2月,标准编制工作组在起草单位前期研究工作的基
础之上,理清逻辑脉络,整合现有文献资料中有关酸性污水处理
用氧化钙的术语和定义、要求、检验方法、检验规则、标志、标
签、包装、运输、贮存、保质期等内容指标,充分考虑酸性污水
处理用氧化钙产品市场实际需求及产品质量要求,按照简化、统
一等原则编制完成了团体标准《酸性污水处理用氧化钙》(草
案)。
2022年2月〜2023年2月,标准起草工作组再次深入调研学
习,并实地征求检验检测、质量管理相关单位及机构、生产加工
企业、行业领域专家等各方意见及合理要求,并针对酸性污水处
理用氧化钙特色特点,从氧化钙含量、氧化镁含量、活性度、盐
酸不溶物含量、筛余物含量、重金属等指标进行检测分析,根据
反馈意见及试验结果,通过收集整理反馈的修改意见,标准编制
工作组多次组织召开标准研制会议,对标准征求意见稿初稿进行
了反复修改和研究讨论。最终定稿形成了团体标准《酸性污水处
理用氧化钙》(征求意见稿)及其编制说明。
四、标准制定原则
(一)实用性原则
本标准是在充分收集相关资料和文献,分析酸性污水处理用
氧化钙当前产品质量情况、市场供求现状,在酸性污水处理用氧
化钙现有相关国家标准、行业标准、团体标准的基础上,结合起
草单位多年的酸性污水处理用氧化钙研究经验总结及相关指标检
验结果起草的。标准内容和技术指标符合当前酸性污水处理用氧
化钙未来发展方向与市场需求,有利于提高产品质量,有助于碳
酸钙行业的绿色发展,标准条款切实可行,具有较强的实用性和
可操作性。
(二)协调性原则
本标准编写过程中尊重知识产权,同时也注意做好与酸性污
水处理用氧化钙相关法律法规、强制性标准的协调问题,标准内
容与现行法律法规、强制性标准协调一致。
(三)规范性原则
本标准严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部
分:标准化文件的结构和起草规则》的规定起草,标准涉及的专
业术语、要求、检验方法、检验规则等内容表达准确,引用数据
来源真实可靠,各项指标科学合理、论证充分,标准质量有保
证。
(四)前瞻性原则
本标准在充分考虑当前酸性污水处理用氧化钙生产实际情
况、产品质量水平、碳酸钙行业发展现状以及经济发展状况的基
础上,还考虑到了产业快速发展的趋势和需要,标准条款规定的
主要技术内容尽可能与我国现有水平相一致,避免起点、要求过
低,在标准中体现了个别特色性和先进性条款,作为对酸性污水
处理用氧化钙产品质量控制的依据,支撑和指导酸性污水处理用
氧化钙产业绿色发展。
五、标准主要内容及依据来源
团体标准《酸性污水处理用氧化钙》的主要章节内容包括:
术语和定义、分子式和相对分子质量、要求、检验方法、检验规
则、标志、标签、包装、运输、贮存、保质期。标准主要内容及
依据来源说明如下:
(一)术语和定义
标准编制工作组在查阅总结了相关标准、著作、论文、科技
期刊等文献资料的基础上,对酸性污水处理用氧化钙相关的概念
进行统一定义、确立术语。本章节参考YB/T105《冶金石灰物理
检验方法》,将活性度的概念界定为:生石灰水化的反应速度,
以10min消耗4mol/L盐酸的毫升数表示生石灰的活性度。
(-)分子式和相对分子质量
依据2007年国际相对原子质量表,给出氧化钙分子式为
CaO,相对分子质量为56.08。
(三)要求
1、外观
与HG/T4205-2011对IV类产品外观的规定相同,酸性污水处
理用氧化钙产品外观应为白色、灰白色粉末。
2、技术要求
根据HG/T4205-2011《工业氧化钙》中关于IV类烟气脱硫等
其他用途的规定,结合酸性污水处理用氧化钙实际生产和应用情
况分析,在含量上,大多数使用氧化钙含量在90%以上的氧化钙
产品处理酸性污水。高含量氧化钙产品可以有效避免较多沉淀
物,减少管道的清理,同时污水处理效率高。目前市面上,酸性
污水处理专用氧化钙的氧化钙含量大多为》90%的高品质的氧化
钙,有的甚至达到95%.在细度匕细度太低的氧化钙会使污水
处理效率降低,细度太高会造成成本增加,细度在325目(即过
0.0450mm筛)为合适。市场上氧化钙维度也多为325目。对于更
高品质氧化钙产品要求的氧化物、铁、硫、磷、二氧化硅、灼烧
减量、重金属等指标,酸性污水处理用氧化钙不做特别要求即可
满足使用,要求太多会增加生成企业成本。因此,技术要求项目
包括氧化钙含量、氧化镁含量、活性度、盐酸不溶物含量、筛余
物含量、重金属。
同时,为保证所定各项技术要求范围的合理性,起草单位结
合了相关单位的氧化钙产品送检的检验报告进行检测验证,数据
见表1o
表1酸性污水处理用氧化钙产品检测数据
检测项目
样品名称盐酸不筛余物
企业名称氧化钙氧化镁重金属
(粉状)活性度(皿)溶物0.045mm/0.075mm
(%)(%)(%)
(%)(%)
企业1氧化钙(粉状)190.030.7041).30.291/0<0.002
企业1氧化钙(粉状;290.560.69429.00.411/0<0.002
企业1氧化钙(粉状;390.200.71417.70.421/0<0.002
企业1氧化钙(粉状;490.360.68424.10.341/0<0.002
企业1氮化钙(粉状;589.460.65424.90.421/0<0.002
企业1氮化钙(粉状;689.740.67420.90.311/0<0.002
企业1氧化钙(粉状;789.200.694B.50.331/0<0.002
企业2氧化钙(粉状;176.440.9435).90.311/0<0,002
企业2氧化钙(粉状;274.080.96324.60.401/0<0.002
企业2乳化钙(粉状;376.190.96354.30.621/0<0.002
企业2氧化钙(扮状;471.920.9533).80.501/0<0.002
企业2氧化钙(粉状;574.300.95351.90.501/0<0.002
企业2氧化钙(粉状;675.780.96345.40.281/0<0.002
企业2氧化钙(粉状;773.330.93332.60.531/0<0.002
(1)氧化钙含量
由表1的检测数据可知,受检的2家氧化钙生产企业产品
中,氧化钙含量最高为90.56%,最低为71.92%.在受检的14批
氧化钙产品中,有7批产品能够达到HG/T4205-2011《工业氧化
钙》中IV类氧化钙产品指标,有7批产品氧化钙含量高于87%,
有4批产品氧化钙含量高于90%,因HG/T4205-2011《工业氧化
钙》中规定用于烟气脱硫等其他用的IV类氧化钙产品氧化钙含量
需大于等于85%,经与氧化钙相关生产企业讨论,为突出氧化钙
产品的品质将一级酸性污水处理用氧化钙中氧化钙含量指标定为
>90%,二级酸性污水处理用氧化钙中氧化钙含量为》87%,同时
为了确保其他企业氧化钙产品也能达标,将三级酸性污水处理用
氧化钙中氧化钙含量指标定为》75%。
(2)氧化镁含量
由表1的检测数据可知,受检的2家氧化钙生产企业产品
中,氧化镁含量最高为0.96%,最低为0.65%eHG/T4205-2011
《工业氧化钙》中I类产品氧化镁含量小于等于L5%,II类产品
氧化镁含量小于等二1.6%,对HI类、IV类产品的氧化镁含量未作
要求,受检的14批产品氧化镁含量均小于1.0%,经与氧化钙相
关生产企业讨论确定一级酸性污水处理用氧化钙中氧化镁含量《
1.0%,二级酸性污水处理用氧化钙中氧化镁含量41.5%,对三级
酸性污水处理用氧化钙中氧化镁含量不作要求。
(3)活性度
由表1的检测数据可知,受检的2家氧化钙生产企业产品
中,活性度最高为424.9mL,最低为324.最L。在转炉炼钢造渣应
用中,氧化钙活性度高,具有化渣快,冶炼时间短等特点,能起
到很好的脱硫、磷效果;在钢水精炼中的应用中,钢水精炼时添
加一定量的活性氧化钙和萤石,可完全消除了钢包内衬结渣挂渣
和顶渣结壳现象,大大减少了钢包、浸渍罩的热停处理时间,提
高了耐火材料的使用寿命;在铁矿粉烧结中的应用中,烧结配加
活性氧化钙可以强化烧结过程,是提高烧结矿产量的有效措施之
一。在受检的14批产品中,有4批产品活性度大于420mL,有7
批产品活性度大于380mL,有13批产品活性度大于330mL。经与
氧化钙相关生产企业讨论确定一级酸性污水处理用氧化钙活性度
为》420mL,二级酸性污水处理用氧化钙活性度为》380mL,三级
酸性污水处理用氧化钙活性度为》330mL。
(4)盐酸不溶物
由表1的检测数据可知,受检2家氧化钙生产企业产品中,
盐酸不溶物含量最高为0.62%,最低为0.28%。在受检的14批产
品中,有12批产品盐酸不溶物含量小于等于0.5%,有2批产品盐
酸不溶物含量大于0.5%o经与氧化钙相关生产企业讨论确定一级
酸性污水处理用氧化钙盐酸不溶物含量为<0.5%,二级酸性污水
处理用氧化钙盐酸不溶物含量为41.0%,三级酸性污水处理用氧
化钙盐酸不溶物含量为<1.5%。
(5)筛余物含量
由表1的检测数据可知,受检的2家氧化钙生产企业产品
中,0.045mm试验筛筛余物均为1%,0.075mni试验筛筛余物均为
0%,即通过率为10。%,经与氧化钙相关生产企业讨论,为确保指
标符合企业生产实际,确定一级酸性污水处理用氧化钙0.045mm
试验筛筛余物43%,二级酸性污水处理用氧化钙0.045mni试验筛
筛余物<5%,三级酸性污水处理用氧化钙0.075mm试验筛筛余物<
(6)重金属
由表1的检测数据可知,受检的2家氧化钙生产企业产品
中,氧化钙重金属含量均均40.002%,经与氧化钙相关生产企
业讨论,为确保指标符合企业生产实际,确定三种级别的氧化钙
重金属含量均<0.002%。
最终拟定的指标如表2所示。
表2技术要求
等级指标
项3
一级二级三级
氧化钙(CaO)3/(%)908785
氧化镁(悔0)3/(%)这1.01.5—
活性度/(mL)420380330
盐酸不溶物3/(%)这0.51.01.5
细度(0.045mm试验筛筛余物)co/(%)这35一
(0.075mm试验筛筛余物)3/(%)W一一5
重金属(以Pb计)3/(%)
0.002
W
注:活性度适用于冶金C
(四)检验方法
根据
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