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第第页四川省成都重点学校2023-2024学年高三上学期期中理综化学试题一、选择题:本题共13小题,每小题6分,共78分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.化学与人类社会密切相关,下列应用和操作涉及氧化还原反应原理的是()A.用浸泡过高锰酸钾的硅土保鲜水果B.用热的纯碱去油污C.用二氧化硅制作光纤D.高压钠灯广泛用于道路照明2.下列有关方程式正确的是()A.硫化钠水溶液呈碱性:S2-+2H2O⇌H2S+2OH-B.将碳酸氢钠溶于苯甲酸:HCO3−+C6H5COOH=C6H5COO-+CO2↑+H2C.用稀硝酸洗去试管内壁的银:2Ag+2HNO3=2AgNO3+H2↑D.铅蓄电池放电时负极反应:Pb–2e-=Pb2+3.利用图示装置进行实验,反应进行一段时间,装置Ⅱ中实验现象正确的是()选项①②③装置Ⅱ中实验现象A浓氨水氧化钙硫酸铝溶液先产生白色沉淀,后沉淀溶解得到澄清溶液B稀硫酸CuS新制氯水产生乳黄色沉淀C浓硫酸Cu石蕊溶液先变红,后褪色D稀硫酸碳酸钠饱和碳酸钠溶液产生白色沉淀A.A B.B C.C D.D4.已知A、B、C、D为原子序数依次增大的短周期主族元素,B、C、D为同周期元素且与A均不同族,B、D原子的最外层电子数之和等于A的最外层电子数的2倍,B的氧化物是一种耐火材料,D的多种化合物是生活中常见的漂白剂。下列有关说法不正确的是()A.C的氧化物的水化物的酸性可能强于碳酸B.简单离子半径的大小顺序为D>A>BC.A与C可能形成共价化合物C3A4D.电解B与D形成的化合物的水溶液可以制取单质B5.我国科学家研制了Cu2P2O7催化剂建构Zn—CO2二次电池,实现了电还原CO2合成多碳产品(如乙酸,乙醇等),装置如图所示。双极膜中水电离出的H+和OH-在电场作用下可以分别向两极迁移。下列说法不正确的是()A.放电时,双极膜中H+向Cu2P2O7极迁移B.电势:Cu2P2O7极高于Zn极C.当外电路通过2mol电子时,理论上双极膜中水减少18gD.充电时,阳极上的电极反应式为C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+6.研究表明木豆素对学习记忆障碍有一定的改善作用,木豆素的结构如图所示,下列有关木豆素的说法错误的是()A.分子中含3种官能团B.苯环上的一氯代物有4种C.分子中所有碳原子可能共面D.一定条件下能生成高分子化合物7.分析化学中“滴定分数”的定义为:所加滴定剂与被滴定组分的物质的量之比。常温下以0.10mol·L-1的HCl溶液滴定同浓度某一元碱MOH溶液并绘制滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.该酸碱中和滴定过程应该选用甲基橙做指示剂B.从x点到z点的整个过程中,y点的水的电离程度最大C.x点处的溶液中满足:c(MOH)+c(OH-)<c(M+)+c(H+)D.根据y点坐标可以算得Kb(MOH)=9×10-7二、非选择题(本卷包括必考题和选考题两部分。第22—32题为必考题,每个试题考生都必须作答。第33-38题为选考题,考生根据要求作答)8.亚氯酸钠是一种高效氧化剂、漂白剂,主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白;食品消毒:水处理;杀菌灭藻和鱼药制造。某校化学实验探究小组设计如下实验制备亚氯酸钠(NaClO[查阅资料]①2NaCl②ClO③NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO2⋅3H(1)盛装浓硫酸的仪器名称是。C的作用是。(2)B中使用浓硫酸而不用稀硫酸的原因是。(3)ClO2气体与装置D中混合溶液反应生成NaClO2,生成(4)反应后,经以下步骤可从装置D的溶液获得NaClO2晶体:55℃蒸发结晶→趁热过滤→38~60℃热水洗涤→低于60℃干燥,得到成品。如果干燥温度过高可能导致产品中混有的杂质是(5)实验需使B中n(NaClO3):n(Na2SO3)=2:1,如(6)测定样品中NaClO准确称取mg的样品,加入适量蒸馏水和过量的KI晶体,在酸性条件下发生反应:ClO2−+4I①确认滴定终点的现象是。②所称取的样品中NaClO2的质量分数为9.赤泥含有Sc2O3(氧化钪)、Al2O3、Fe2O3、SiO2等,以赤泥为原料提取钪(Sc)、氧化钪(Sc2O3)的流程如下:已知:①P2O4为磷酸酯萃取剂;②Sc3+易水解;③Ksp[Sc(OH)3]=8.00×10-31。请回答下列问题:(1)滤渣主要成分是(填化学式)。(2)“酸浸”时温度过高,酸浸速率反而减慢,其原因是。(3)“回流过滤”中SOCl2作用有将Sc(OH)3转化成ScCl3、作溶剂和。(4)“热还原”的化学方程式为。(5)利用ScCl3制备Sc2O3的方法是ScCl3溶于水,加入草酸产生草酸钪沉淀,过滤洗涤灼烧(空气中)草酸钪得到Sc2O3。灼烧草酸钪的副产物主要是。(填化学式)。(6)P2O4萃取浸出液,其浓度、料液温度对萃取率的影响如下所示,萃取时P2O4最佳浓度及料液温度分别为,。若“洗涤”操作于实验室中进行,所需玻璃仪器有。试验编号P2O4浓度/%分相情况钪萃取率/%铁萃取率/%1-11分相快90.7615.821-22分相容易91.5319.231-33分相容易92.9813.561-44有第三相90.6930.121-55轻微乳化91.7439.79(7)已知:c(Sc3+)≤1.0×10-5mol·L-1时表明完全沉淀,萃取剂混合液的pH为6时是否完全沉淀?(填“已完全沉淀”或“未完全沉淀”),通过计算作出判断:。10.CO2与氢气在固载金属催化剂上可发生以下反应:反应i.CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(g)ΔH1反应ii.CO2(g)+H2(g)⇌H2O(g)+CO(g)ΔH2>0反应iii.……可能的反应机理如下(M为催化剂);回答下列问题:(1)反应iii的化学方程式为。(2)已知下列几种物质的标准摩尔生成焓(在101kPa时,由最稳定单质合成1mol指定产物时所放出的热量):物质CO2(g)H2(g)HCOOH(g)标准摩尔生成焓/kJ·mol-1-393.510-362.3依据以上信息,ΔH1=。(3)在一定压强下,按n(H2):n(CO2)=1:1投料,发生反应i和反应ii(忽略反应iii),反应相同时间,CO2的转化率及HCOOH选择性(甲酸选择性=甲酸的物质的量消耗C①下列措施能提高CO2平衡转化率的是(填标号)。A.降低温度B.再充入ArC.分离出HCOOH②673.15K,反应后体系中H2的分压为aMPa,则反应i的压力商计算式Qp=MPa-1。③当温度高于673.15K,随温度升高,反应i与反应ii的反应速率相比,增加更显著的是反应(填“i”或“ii”),判断的理由是。(4)若在Bi或Bi/CeO2催化剂表面还原CO2生成HCOOH,模拟经历两种中间体的能量变化如图所示。HCOOH的合成更倾向于通过生成中间体,且(填“Bi”或“Bi/CeO2”)的催化活性更优异。11.含碘的物质广泛应用于生活中。如(CH3NH3)PbI3作为典型的有机金属卤化物,一直是太阳能电池研究的宠儿;AgI可用于显影剂和人工增雨。(1)基态碘原子的价电子排布式为。(2)CH3NH3+中所含元素电负性从大到小的顺序为(3)I3−的VSEPR模型如下图,中心I原子的杂化方式是(填“sp3”、“sp”、“sp3d”或“sp3d2”)。I3−的空间构型为(4)Ti的四卤化物熔点如下表所示。由此可推知,TiF4中的化学键类型是TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是。化合物TiF4TiCl4TiBr4TiI4熔点/℃377-24.1238.3155(5)(CH3NH3)PbI3晶体属于钙钛矿型结构(如图所示)。Pb2+周围距离最近且相等的I-数目有个;晶胞中A、B之间的距离为apm,(CH3NH3)PbI3式量为M,该物质的密度ρ=g·cm-3(列出计算式,设NA为阿伏加德罗常数的值)。(6)在离子晶体中,当0.414<r(阳离子)∶r(阴离子)<0.732时,AB型化合物往往采用和NaCl晶体相同的晶体结构。已知r(Ag+)∶r(I-)=0.573,但在室温下,AgI的晶体结构如下图所示,称为六方碘化银。造成AgI晶体结构不同于NaCl晶体结构的原因不可能是(填标号)。a.几何因素b.电荷因素c.键性因素12.席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下:已知以下信息:①→2)Zn/H2O1)②1molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤RNH2+→一定条件+H2O回答下列问题:(1)由A生成B的化学方程式为,反应类型为。(2)D的化学名称是,由D生成E的化学方程式为。(3)G的结构简式为。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是(写出其中的一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺:反应条件1所选用的试剂为,反应条件2所选用的试剂为,I的结构简式为。
答案解析部分1.【答案】A【解析】【解答】A、酸性高锰酸钾具有强氧化性,能氧化催熟水果的乙烯,发生氧化还原反应,故A符合题意;
B、纯碱水解显碱性,油污在碱性条件下水解,没有发生氧化还原反应,故B不符合题意;
C、二氧化硅制造光纤是因为二氧化硅的光学特性良好,不涉及氧化还原反应,故C不符合题意;
D、钠的焰色反应为黄色,穿透力强,可用于制造高压钠灯,不涉及氧化还原反应,故D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】氧化还原反应过程中一定有元素的化合价发生变化。2.【答案】B【解析】【解答】A、S2-分步水解,以第一步水解为主:S2-+H2O⇌HS-+OH-,故A错误;B、苯甲酸与碳酸氢钠反应生成苯甲酸钠和二氧化碳,正确的离子方程式为:HCO3−+C6H5COOH=C6H5COO-+CO2↑+H2C、稀硝酸与银单质反应生成硝酸银、NO和水,正确的离子方程式为:3Ag+4HNOD、铅蓄电池放电时,负极反应发生氧化反应,电极反应式为Pb+SO42−-2e-=PbSO4故答案为:B。【分析】A、S2-分步水解;
B、根据强酸制弱酸原理分析;
C、稀硝酸的还原产物为NO;
D、负极发生氧化反应。3.【答案】D【解析】【解答】A、浓氨水滴到氧化钙中生成氨气,氨气溶于水生成氨水,氨水与硫酸铝反应生成氢氧化铝沉淀,氢氧化铝不溶于氨水,故A错误;B、CuS和稀硫酸不反应,故B错误;C、浓硫酸和铜加热才能反应,故C错误;D、稀硫酸与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳,二氧化碳通入饱和碳酸钠溶液中反应生成碳酸氢钠,碳酸氢钠溶解度小于碳酸钠,会析出碳酸氢钠固体,故D正确;故答案为:D。【分析】A、氢氧化铝不溶于氨水;
B、CuS与稀硫酸不反应;
C、铜和浓硫酸在常温下不反应;
D、二氧化碳和饱和碳酸钠反应生成碳酸氢钠,碳酸氢钠的溶解度小于碳酸钠。4.【答案】D【解析】【解答】A、C若是S元素,其氧化物对应的水化物可能是硫酸,硫酸的酸性强于碳酸,故A不符合题意;B、电子层数越多,离子半径越大,电子层数相同时,核电荷数越大,离子半径越小,则简单离子半径大小:Cl->N3->Al3+,故B不符合题意;C、若C是Si,与N形成Si3N4,Si3N4是共价化合物,故C不符合题意;D、B和D形成化合物是AlCl3,AlCl3为共价化合物,电解AlCl3溶液得不到铝单质,故D符合题意;故答案为:D。【分析】D的多种化合物是生活中常见的漂白剂,则D应为Cl元素,B的氧化物是一种耐火材料,则B为Al元素,B、C、D为同周期元素且与A均不同族,B、D原子的最外层电子数之和等于A的最外层电子数的2倍,B最外层电子数是3,D是7,故A最外层电子数是5,是N元素,与B、C、D不同主族,推测是C是Si元素或者S元素。5.【答案】C【解析】【解答】A、放电时为原电池,阳离子移向正极,阴离子移向负极,即双极膜中H+向Cu2P2O7极迁移,故A不符合题意;B、放电时为原电池,Zn为负极,Cu2P2O7纳米片为正极,则Cu2P2O7极的电势高于Zn极,故B不符合题意;C、双极膜中水电离的方程式为H2O=H++OH-,外电路通过2mol电子时,理论上有2molH+和OH-分别向正极、负极移向,即有2molH2O参与电离,质量减少18g/mol×2mol=36g,故C符合题意;D、充电时为电解池,阴阳极反应与原电池负正极反应相反,阳极的电极反应为C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+,故D不符合题意;故答案为:C。【分析】由图可知,放电时为原电池,Zn转化为[Zn(OH)4]2-,发生氧化反应,则Zn为负极,电极反应为Zn+4OH--2e-=[Zn(OH)4]2-,Cu2P2O7纳米片为正极,发生还原反应,电极反应为CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2O,H2O电离出的H+和OH-分别由双极膜移向正极、负极;充电时为电解池,原电池正负极分别与电源正负极相接。6.【答案】A【解析】【解答】A、分子中含有羟基、羧基、醚键、碳碳双键四种官能团,故A符合题意;
B、该分子苯环上含有4种不同环境的氢原子,苯环上的一氯代物有4种,故B不符合题意;
C、苯环相连的碳原子共面,其中双键相连的碳原子也可共面,分子中所有碳原子可能共面,故C不符合题意;
D、该物质含有碳碳双键,能发生加聚反应生成高分子化合物,故D不符合题意;
故答案为:A。
【分析】A、该分子中含有的官能团为羟基、羧基、醚键、碳碳双键;
B、该物质苯环上含有4种不同环境的氢原子;
C、苯环、双键为平面结构,单键可以旋转;
D、含有碳碳双键的物质能发生加聚反应。7.【答案】B【解析】【解答】A、由图可知,滴定分数=1.00时,溶液显酸性,MCl溶液显酸性,应选用甲基橙做指示剂,故A不符合题意;B、酸或碱抑制水的电离,含有弱离子的盐水解促进水的电离,滴定分数=1.00时,恰好完全反应得到MCl溶液,此时溶液中水的电离程度最大,故B符合题意;C、x点处滴定分数为0.50,此时溶质为等物质的量的MOH、MCl,根据物料守恒有2c(Cl-)=c(M+)+c(MOH),根据电荷守恒有c(Cl-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+),整理可得,c(MOH)+2c(OH-)=c(M+)+2c(H+),x点溶液显碱性,c(OH-)>c(H+),c(MOH)+c(OH-)<c(M+)+c(H+),故C不符合题意;D、y点pH=7,c(OH-)=c(H+)=10-7mol·L-1,则c(Cl-)=c(M+),设MOH溶液为1L,滴定分数为0.90,则需加入盐酸0.90L,溶液总体积为1.90L,反应后:c(Cl−)=c故答案为:B。【分析】当滴定分数为1.00时,酸碱恰好完全反应生成MCl,溶液的pH<7,溶液呈酸性,滴定分数为0.5时,得到等物质的量的MCl、MOH混合溶液。8.【答案】(1)分液漏斗;防倒吸(或“安全瓶”)(2)稀硫酸含水多,而ClO(3)2Cl(4)NaClO(5)SO2;加入足量的盐酸,无明显现象,再加适量(6)溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不变色;9.05cV【解析】【解答】(1)根据仪器构造可知,盛装浓硫酸的仪器名称为分液漏斗;由于ClO2进入装置D中发生反应有可能引发倒吸,故装置C的作用为防倒吸(或“安全瓶”);
故答案为:分液漏斗;防倒吸(或“安全瓶”);(2)稀硫酸含水多,而ClO2极易溶于水,不利于ClO2逸出;
故答案为:稀硫酸含水多,而ClO2(3)ClO2气体与装置D中混合溶液反应生成NaClO2,发生反应的离子方程式为:2ClO(4)NaClO2在温度高于60℃时易分解产生NaClO3和NaCl,因此如果干燥温度过高可能导致产品中混有的杂质是NaClO3和NaCl;
故答案为:NaCl(5)若Na2SO3过量,则Na2SO3会与浓硫酸反应产生SO2;检验SO42-的方法是向试管中加入足量的盐酸,发现无现象,再加适量BaCl2溶液,产生白色沉淀,说明溶液中存在SO42-;
故答案为:SO2;(6)①用淀粉溶液作指示剂,滴定终点时碘过量,终点溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色,说明达到滴定终点;
故答案为:溶液蓝色恰好褪去且半分钟内不变色;②根据滴定的方程式可知,ClO2-~2I2~4S2O32-,则n(NaClO2)=n(Na2S2O3【分析】装置B中,将浓硫酸滴加到NaClO3固体和Na2SO3固体中发生反应2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑9.【答案】(1)SiO2(2)盐酸易挥发,“酸浸”时温度过高,会使氯化氢大量挥发,盐酸浓度减小(3)抑制Sc3+水解(4)2ScC(5)CO2(6)3%;65℃;分液漏斗、烧杯(7)已完全沉淀;c(Sc3+)=Ksp[SC(OH)3]【解析】【解答】(1)由分析可知,滤渣的主要成分是SiO2;
故答案为:SiO2;
(2)盐酸易挥发,温度越高,盐酸中HCl挥发越多,会导致盐酸的浓度降低,而使反应速率减慢;
故答案为:盐酸易挥发,“酸浸”时温度过高,会使氯化氢大量挥发,盐酸浓度减小;(3)Sc3+易水解,水解显酸性,因此回流过滤”中加入SOCl2,发生反应SOCl2+2H2O=2HCl+H2S(4)“热还原”过程中,氯化钪与镁高温下反应制得金属钪,反应的化学方程式为2ScCl3+3Mg高温_(5)在空气灼烧草酸钪发生反应2Sc2(C2O(6)由图可知,浓度为3%时钪萃取率最高,铁萃取率最低;温度为65℃分离系数最大;“洗涤”操作所需的玻璃仪器为分液漏斗、烧杯;
故答案为:3%;65℃;分液漏斗、烧杯;(7)Ksp[Sc(OH)3]=8.00×10-31,Ksp[Sc(OH)3]=c(Sc3+)c(OH-)3,pH=6时溶液中OH-的浓度为10-8mol/L,则溶液中c(Sc3+)=Ksp[SC(OH)3]c3(OH-)=8.00×10【分析】赤泥中加入盐酸酸浸,金属氧化物溶于盐酸得到可溶性金属氯化物,SiO2不与盐酸反应,则滤渣为SiO2,向滤液中加入P2O4进行萃取,萃取滤液中的氯化钪,分离出FeCl3、AlCl3水溶液,加入盐酸洗涤,分离出水相,有机相中加入盐酸洗涤后,分液得到有机相,向有机相中加入氢氧化钠溶液将氯化钪转化为氢氧化钪沉淀,过滤得到有机相和氢氧化钪;向氢氧化钪中加入SOCl2将氢氧化钪转化为氯化钪,回流过滤得到氯化钪固体;氯化钪与镁高温下反应制得金属钪。10.【答案】(1)CO2(g)+2H2(g)⇌HCHO(g)+H2O(g)(2)+31.21kJ·mol-1(3)C;95%×(4)HCOO*;Bi/CeO2【解析】【解答】(1)CO2(g)可以和H2(g)反应生成HCHO(g),由元素守恒,反应iii为CO2(g)+2H2(g)⇌HCHO(g)+H2O(g);
(2)焓变等于生成物总能量-反应物总能量,ΔH1=[-362.3-0-(-393.51)]kJ·mol-1=+31.21kJ·mol-1;
(3)①A.ΔH1>0,ΔH2>0,反应i和反应ii均为吸热反应,降低温度平衡逆向移动,CO2平衡转化率减小,A不符合题意;
B.恒压条件,再充入Ar,容器体积变大,相当于减压,反应i是体积分子数减小的反应,平衡逆向移动,CO2的转化率减小,B不符合题意;
C.分离出HCOOH,反应i平衡正向移动,CO2转化率增大,C符合题意;
②设初始投料为n(H2)=n(CO2)=1mol,673.15K时,CO2的转化率为95%,HCOOH的选择性为0.3%,n(HCOOH)=1×95%×0.3%mol,由于反应i和反应ii中H2和CO2都是1∶1反应,此时n(H2)=n(CO2)=1×5%mol,p(CO2)=p(H2)=aMPa,p(HCOOH)=(1x95%x0.3%)÷5%aMPa,反应i的压力商计算式Qp=1x95%x0.3%)÷5%a÷(axa)=95%×0.3%a×5%;
③随温度升高,二氧化碳的转化率升高,但HCOOH的选择性下降,说明反应ii的反应速率增加更显著;
(4)生成HCOO*的活化能更小,HCOOH的合成更倾向于通过生成HCOO*中间体,Bi/CeO2对反应的活化能降低的更多,催化活性更优异;
【分析】(1)CO2(g)可以和H2(g)反应生成HCHO(g);
(2)焓变等于生成物总能量-反应物总能量;
(3)①A.ΔH1>0,ΔH2>0,反应i和反应ii均为吸热反应,降低温度平衡逆向移动,CO2平衡转化率减小;
B.恒压条件,再充入Ar,容器体积变大,相当于减压,反应i是体积分子数减小的反应,平衡逆向移动,CO2的转化率减小;
C.分离出HCOOH,反应i平衡正向移动,CO2转化率增大;
②压力商的计算;
③随温度升高,二氧化碳的转化率升高,但HCOOH的选择性下降;11.【答案】(1)5s25p5(2)N>C>H(3)sp3d;直线形(4)离子键;三种为分子晶体,从TiCl4到TiI4随相对分子质量的增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高(5)6;M(6)ab【解析】【解答】(1)碘为53号元素,位于第5周期第ⅦA族,其价电子排布式为5s25p5;
故答案为:5s25p5;(2)元素的非金属性越强,电负性越大,则CH3NH3+中所含元素电负性从大到小的顺序为:N>C>H;
(3)由图可知,I3−中I原子形成2个σ键和3个孤电子对,价层电子对数为5,I原子的杂化方式是sp3d;I3−的空间构型为直线型;
故答案为:sp3(4)根据表中数据可知,TiF4的熔点较高,为离子晶体。化学键类型为离子键;TiCl4、TiBr4、TiI4为分子晶体,从TiCl4到TiI4随相对分子质量的增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高;
故答案为:离子键;三种为分子晶体,从TiCl4到TiI4随相对分子质量的增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高;(5)由图可知,A位于顶点,数目为8×18=1,B位于面心,数目为6×12=3,结合化学式可知,A代表CH3NH3,B代表I-,则Pb2+周围距离最近且相等的I-数目有6个;晶胞中A、B之间的距离为面对角线的一半,该距离为apm,则晶胞边长为2apm,晶胞体积为:22a3×10−30cm3,(CH3NH3)PbI(6)a、r(Ag+)∶r(I-)=0.573,在0.414<r(阳离子)∶r(阴离子)<0.732范围内,但是晶体结构和Na
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