备战2026年高考化学考试易错题（新高考）易错类型15 与官能团相关的几种常考问题（6大易错点）（原卷版）

易错类型15与官能团相关的几种常考问题

01易错陷阱（6大陷阱）

易错点1有机物原子共面情况的判断

易错点2有机物发生反应类型的判断

易错点3附加条件下的同分异构体的判断

易错点4有机物反应中反应物数量关系的判断

易错点5常见官能团特征反应的判断

易错点6从官能团角度掌握有机化合物的主要化学性质易混之处

02易错题通关

易错点1有机物原子共面情况的判断

【分析】

1．常见典型烃分子的空间结构

典型分子空间构型共面共线情况

甲烷正四面体形立体结构

①所有原子共平面②与双键中的碳原子直接相

乙烯平面形连的原子，与双键共平面(包括碳碳双键和碳氧

双键)

①所有原子共线②与碳碳三键碳原子直接相连

乙炔直线形

的原子共线

①所有原子共平面②与苯环碳原子直接相连的

苯平面形原子与苯环共面③处于对角线位置的碳原子及

其直接相连的原子共线

2.结构不同的基团连接后原子共面、共线分析

(1)直线与平面连接，则直线在这个平面上。如苯乙炔：，所有原子共平面。

(2)平面与平面、直线、立体结构连接

①审准题目要求

题目要求中常用“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等限制条件。

②碳碳单键的旋转

碳碳单键两端碳原子所连接的基团能以“C—C”为轴旋转。

③恰当拆分复杂分子

观察复杂分子的结构，先找出类似于甲烷、乙烯、乙炔和苯分子的结构，再将对应的空间结构及键的旋转

等知识进行迁移即可解决有关原子共面、共线的问题。

【例1】（2023·全国乙卷）下列反应得到相同的产物，相关叙述错误的是

A．①的反应类型为取代反应B．反应②是合成酯的方法之一

C．产物分子中所有碳原子共平面D．产物的化学名称是乙酸异丙酯

【变式1-1】（2024·安徽·二模）常用于治疗心律失常药物的有效成分为，合成该

有机物的主要过程：

下列叙述正确的是

A．X中所有原子一定共平面B．Y中碳原子只有一种杂化方式

C．Z存在顺式异构体D．1molZ最多可以和6mol氢气发生加成反应

易错点2有机物发生反应类型的判断

【分析】

1.从反应部位、反应试剂或条件认识常见的有机反应类型

反应类型反应部位、反应试剂或条件

加成反应

与X2(混合即可反应)；碳碳双键与H2、HBr、

H2O以及与H2均需在一定条件下进行

有机物分子中π键

反应类型反应部位、反应试剂或条件

加聚反应单体中有或—C≡C—等不饱和键

与X2发生取代反应需光照

取代反应与卤素单

苯环上氢原子可与X2(FeX3)或HNO3(浓硫酸)发生取

质的取代

代

有机物分子

酯的水解酯基水解成羧基(盐)和羟基

中σ键酯化反应按照“酸脱羟基、醇脱氢”原则,在浓硫酸催化下进行

反应类型反应部位、反应试剂或条件

—OH(—CH2OH氧化成醛基、氧化成酮羰

与O2(催化剂)

基)

酸性、苯环上的烃基、、都可被氧

氧化KMnO4—OH—CHO

溶液

反应化

银氨溶液、新制

—CHO被氧化成—COOH

的Cu(OH)2

燃烧反应多数有机物能燃烧,完全燃烧主要生成CO2和H2O

反应类型反应部位、反应试剂或条件

烯烃、炔烃、醛、酮、苯及其同系物或部分芳香族化合物

还原加氢型

和H2的加成反应

反应

去氧型R—NO2R—NH2(有机物引入氨基的常用方法)

缩聚酯化反应型分子中至少含有1个—COOH和—OH

反应成肽反应型分子中至少含有1个—COOH和—NH2

2．根据结构简式判断反应类型(选择题)

选择题部分对有机物的考查，主要是根据已知的陌生有机物的结构简式判断可能发生的反应类型、消耗反

应物的物质的量等。掌握各类有机代表物的化学性质，熟悉官能团和性质的关系，能够顺利解决陌生有机

物的反应类型问题。常见有机反应类型与有机物类别的关系：

有机反应类型有机物类别

卤代反应饱和烃、苯和苯的同系物、卤代烃等

酯化反应醇、羧酸、糖类等

取代

水解反应卤代烃、酯、低聚糖、多糖、蛋白质等

反应

硝化反应苯和苯的同系物等

磺化反应苯和苯的同系物等

加成反应烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等

消去反应卤代烃、醇等

燃烧绝大多数有机物

氧化

酸性KMnO4溶液烯烃、炔烃、苯的同系物等

反应

直接(或催化)氧化酚、醇、醛、葡萄糖等

还原反应醛、葡萄糖等

聚合加聚反应烯烃、炔烃等

反应缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸等

与浓硝酸的颜色反应蛋白质(含苯环的)

与FeCl3溶液的显色反应酚类物质

3．根据合成路线判断反应类型(非选择题)

非选择题部分对有机物反应类型的考查，经常是通过先判断有机物的结构简式，结合有机反应特点做出判

断，反应物和生成物可能都比较复杂，有时还不给全生成物。加成反应的特点类似于化合反应原子利用率

100%，容易判断；取代反应是相对复杂一点的，有时看不清楚哪部分被取代了，有时还要自己分析出某些

生成物；消去反应考查不多，产物要有不饱和键；氧化反应、还原反应要分析有机物是加氧还是失氧、是

加氢还是失氢，进而得出结论。

4．常见有机反应类型的特点

“有上有下”，反应中一般有副产物生成；卤代、水解、硝化、酯化

取代反应

均属于取代反应

加成反应“只上不下”，反应物中一般含碳碳双键、碳碳叁键、苯环等

消去反应“只下不上”，反应物一般是醇或卤代烃

氧化反应①增加氧原子②减少氢原子③碳链缩短

【例2】（2024·黑吉辽卷）如下图所示的自催化反应，Y作催化剂。下列说法正确的是

A．X不能发生水解反应B．Y与盐酸反应的产物不溶于水

C．Z中碳原子均采用sp2杂化D．随c(Y)增大，该反应速率不断增大

【变式2-1】（2023·河北卷）在K-10蒙脱土催化下，微波辐射可促进化合物X的重排反应，如下图所示：

下列说法错误的是

A．Y的熔点比Z的高B．X可以发生水解反应

C．Y、Z均可与Br2发生取代反应D．X、Y、Z互为同分异构体

易错点3附加条件下的同分异构体的判断

【分析】

限定条件下同分异构体的书写与种数判断是每年有机高考命题的必考内容，题型有选择题和填空题两种。

在选择题中的命题方式是结合有机物的键线式判断不同物质是否是同分异构体，填空题均出现在有机大题

中，其命题方式是按照题目限制的要求进行有机结构简式的书写或判断同分异构体数目，而有机物分子中

原子的共面问题则需要依据典型代表物质甲烷、乙烯、乙炔、苯的结构特点进行组装与拆解来完成。

(1)有机物的同分异构体类型。

(2)熟悉不同有机物的官能团异构现象。

组成通式可能的类别典型实例

CnH2n烯烃、环烷烃CH2CHCH3、

炔烃、二烯烃、环

CnH2n-2CH≡C—CH2CH3、CH2CHCHCH2、

烯烃等

CnH2n+2O饱和一元醇、醚C2H5OH、CH3OCH3

组成通式可能的类别典型实例

CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2CHCH2OH、

CnH2nO醛、烯醇、环醚等

CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、

羧酸、酯、羟基醛

CnH2nO2

等HOCH2CH2CHO、

(3)熟记高考常考限制条件与有机物结构的关系。

(4)有机物同分异构体书写的思维模型

①明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎样。(题目直接给出或联系上下文推出)

②从有机物性质联想官能团或结构特征。

官能团异构：a.羧基、酯基和羟基醛；b.醛与酮、烯醇；c.芳香醇与酚、醚；d.氨基酸和硝基化合物等。

③结合结构限定条件考虑官能团的位置异构(苯环上位置异构、碳链异构等)。

【例3】（2023·山东卷）有机物XY的异构化反应如图所示，下列说法错误的是

A．依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团

B．除氢原子外，X中其他原子可能共平面

C．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)

D．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应

【变式3-1】（2024·黑龙江齐齐哈尔·三模）化合物M具有显著的降血压能力，结构如图所示。下列有关

M的说法错误的是

A．M有三种官能团，可发生水解反应

B．与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH

C．M存在芳香族化合物的同分异构体

D．M能使酸性KMnO4溶液褪色

易错点4有机物反应中反应物数量关系的判断

【分析】

(1)—CHO；

(2)2mol羟基或羧基1molH2；

(3)2—COOHCO2,—COOHCO2。

微点拨①1mol酮羰基、醛基、碳碳双键消耗1molH2；1mol碳碳三键消耗2molH2；②1mol苯环消耗3mol

H2；③羧基、酯基、酰胺基一般不与H2发生加成反应。

【例4】（2024·江苏卷）化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下：

下列说法正确的是

A．X分子中所有碳原子共平面B．1molY最多能与1molH2发生加成反应

C．Z不能与Br2的CCl4溶液反应D．Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色

【变式4-1】（2023·广东卷）2022年诺贝尔化学奖授予研究“点击化学”的科学家。图所示化合物是“点击

化学”研究中的常用分子。关于该化合物，说法不正确的是

A．能发生加成反应B．最多能与等物质的量的NaOH反应

C．能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色D．能与氨基酸和蛋白质中的氨基反应

易错点5常见官能团特征反应的判断

【分析】

官能团种类试剂判断依据

碳碳双键或溴的CCl4溶液橙红色褪去

碳碳三键

酸性KMnO4溶液紫色褪去

卤素原子NaOH溶液，AgNO3和稀硝酸的混合液有沉淀产生

醇羟基钠有氢气放出

FeCl3溶液显紫色

酚羟基

浓溴水有白色沉淀产生

银氨溶液有银镜生成

醛基

新制Cu(OH)2悬浊液有红色沉淀产生

羧基NaHCO3溶液有CO2气体放出

【例5】（2024·新课标卷）一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示：

下列说法正确的是

A．双酚A是苯酚的同系物，可与甲醛发生聚合反应

B．催化聚合也可生成W

C．生成W的反应③为缩聚反应，同时生成

D．在碱性条件下，W比聚苯乙烯更难降解

【变式5-1】（2023·江苏卷）化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如下：

下列说法正确的是

A．X不能与FeCl3溶液发生显色反应

B．Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基

C．1molZ最多能与3molH2发生加成反应

D．X、Y、Z可用饱和NaHCO3溶液和2%银氨溶液进行鉴别

易错点6从官能团角度掌握有机化合物的主要化学性质易混之处

【分析】

(1)有些官能团的性质会出现交叉，如碳碳双键和醛基都能被酸性KMnO4溶液氧化，也能与H2发生加成反

应等。

(2)同一官能团连有的基团不同时，也有不同的化学性质，如—OH(羟基)直接连在苯环上和连在链烃上的化

学性质不同；能与NaOH溶液反应而则不能。

(3)①酚羟基和羧基能发生电离,能与Na、NaOH、Na2CO3反应,但醇羟基不能电离,只与Na反应生成H2；

②发生碱性水解时,1mol“醇酯基”只消耗1molNaOH,1mol“酚酯基”最多消耗2molNaOH。

【例6】（2024·山东卷）植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性，其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的

说法错误的是

A．可与Na2CO3溶液反应

B．消去反应产物最多有2种

C．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物

D．与Br2反应时可发生取代和加成两种反应

【变式6-1】（2023·北京卷）化合物K与L反应可合成药物中间体M，转化关系如下。

已知L能发生银镜反应，下列说法正确的是

A．K的核磁共振氢谱有两组峰B．L是乙醛

C．M完全水解可得到K和LD．反应物K与L的化学计量比是1∶1

1．（2024·湖北卷）鹰爪甲素(如图)可从治疗疟疾的有效药物鹰爪根中分离得到。下列说法错误的是

A．有5个手性碳B．在120℃条件下干燥样品

C．同分异构体的结构中不可能含有苯环D．红外光谱中出现了3000cm-1以上的吸收峰

2．（2024届·广东广州·统考二模）《本草纲目》记载“看药上长起长霜，则药已成矣”，“长霜”主要成分为

没食子酸，其结构如图所示，关于该化合物说法不正确的是

A．属于烃的衍生物B．能发生取代反应

C．能与溴水发生加成反应D．能与NaOH溶液和Na2CO3溶液反应

3．（2024·北京卷）CO2的资源化利用有利于实现“碳中和”。利用CO2为原料可以合成新型可降解高分子P，

其合成路线如下。

已知：反应①中无其他产物生成。下列说法不正确的是

A．CO2与X的化学计量比为1:2

B．P完全水解得到的产物的分子式和Y的分子式相同

C．P可以利用碳碳双键进一步交联形成网状结构

D．Y通过碳碳双键的加聚反应生成的高分子难以降解

4．（2024届·天津·统考二模）甘草素是从甘草中提炼制成的甜味剂，其结构如图所示。下列说法错误的是

A．该分子中有一