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2026届高考化学冲刺复习分子的空间构型与性质杂化轨道理论杂化类型spsp2sp3参与杂化的原子轨道

一个ns一个np一个ns两个np

一个ns三个np

杂化轨道数

2

3

4杂化轨道间夹角180°120°109°28′杂化轨道空间构型直线形平面三角形

正四面体

实例CO2、CS2、BeCl2等

BF3、BCl3、BBr3等CH4、SiH4、NH3等

1.杂化的过程:激发、杂化、杂化轨道成键2.经杂化后轨道能量和成分均发生了变化,杂化的目的使轨道的成键能力增强3.杂化轨道一般形成σ键4.杂化轨道数=参与杂化的原子轨道数【说明】杂化轨道理论1、杂化轨道用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对。(1)当杂化轨道中没有孤电子对时,杂化轨道的空间结构与分子空间结构一致,形成的分子为对称结构。(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时,杂化轨道的空间结构与分子空间结构不一致,且孤电子对占据一定空间且对成键电子产生排斥,形成的分子空间结构也发生变化。2、中心原子杂化轨道类型相同时,孤电子对数越多,键角越小。例如水分子中氧原子的sp3杂化轨道中有2个杂化轨道由孤电子对占据,其分子不呈正四面体形,而呈角形;氨分子中氮原子的sp3杂化轨道中有1个杂化轨道由孤电子对占据,氨分子不呈正四面体形,而呈三角锥形。价层电子对互斥模型1、内容:ABm型分子(或离子)中的中心原子的价层电子对——成键电子对(bp)和孤电子对(lp),由于相互排斥作用,处于不同取向且尽可能趋向于彼此远离。(排斥力最小原则)2、空间取向的说明(1)两原子上之间的成键电子不论是单键还是多重键,均看作一个空间取向;(2)一对孤电子对可以看作一个空间取向。若n个成键电子对全部是成单键的电子对且没有孤电子对,为使价电子对之间斥力最小,则分子的几何构型尽可能采取对称的空间构型。价层电子对互斥模型3、不同价电子对数的空间取向2

435

6

价电子对数:空间取向:直线形

平面三角形

正四面体形

三角双锥形

正八面体形立体结构:价层电子对互斥模型1.成键电子对数=与中心原子结合的原子数2.孤电子对数——公式计算方法一:价电子对数=成键电子数(σ键数

)+孤电子对数孤电子对数=中心原子的价电子数–其他原子的未成对电子数之和2价层电子对互斥模型方法二:直接计算价电子对数(ABm型)中心原子的价层电子对数=(中心原子的价电子数+其它原子提供的价电子数之和±离子所带电荷)/2①作为配位原子,卤素原子和H原子提供1个价电子,氧原子和硫原子按不提供价电子计算;②作为中心原子,卤素原子按提供7个价电子计算,氧族元素的原子按提供6个价电子计算;③对于复杂离子,在计算价电子对数时,还应加上负离子的电荷数或减去正离子的电荷数。如PO43-中P原子价电子数应加上3,而NH4+中N原子的价电子数应减去1;④计算电子对数时,若剩余1个电子,即出现奇数电子,也把这个单电子当作1对电子处理;价层电子对互斥模型方法三:依据中心原子成键形式判断①第ⅡA族Be形成2个共价键,采取sp杂化;第ⅢA族B、Al、Ga等形成3个共价键,采取sp2杂化,形成4个共价键,则采取sp3杂化。②第ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素,一般情况下,只形成单键时采取sp3杂化,形成1个双键时采取sp2杂化,形成1个三键时采取sp杂化。价层电子对互斥模型价电子对VSEPR模型成键电子对数孤对电子分子电子对的排布方式分子的构型实例2直线20AB23三角形30AB321AB2HgCl2、BeCl2、CO2等BF3、BCl3、CO32-、SO3等SnBr2、PbCl2、SO2、O3等V形直线平面三角【注】分子的空间结构与VSEPR模型不一定相同,需要根据孤电子对数判断价层电子对互斥模型价电子对VSEPR模型成键电子对数孤对电子分子电子对的排布方式分子的构型实例4四面体40AB431AB322AB2四面体CH4、CCl4、NH4+、SO42-等三角锥NH3、NF3、H3O+等V形H2O、H2S、SCl2等价层电子对互斥模型价电子对VSEPR模型成键电子对数孤对电子分子电子对的排布方式分子的构型实例5三角双锥50AB5三角双锥PCl541AB4变形四面体SF432AB3T形ClF323AB2直线形I3-价层电子对互斥模型价电子对VSEPR模型成键电子对数孤对电子分子电子对的排布方式分子的构型实例6八面体60AB6正八面体SF651AB5四方锥形IF542AB4平面正方形XeF4价层电子对互斥模型1.SO3固体中存在如图所示的三聚分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为

。sp3sp3四面体形任务单D任务单Asp3sp2键角的比较<>><<CH4>NH3>H2O键角的比较NH3>PH3>AsH3∠F—S—F<∠Cl—S—Cl键角的比较∠O—C—Cl>∠Cl—C—Cl任务单大于><分子的手性(2)手性分子:具有手性的分子(3)手性分子性质特点对称性比较低,不具有对称面存在对映异构体,具有相反的旋光性等物质的量浓度对映异构体溶液,不表现旋光性(4)手性碳原子:碳原子结合的4个原子或原子团各不同,该C是手性碳原子,记作﹡C(1)具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左右手一样互为镜像,却在三维空间里不能重叠,互称手性异构体。分子的极性分子极性分子非极性分子正电中心和负电中心不重合,键的向量和不为0.正电中心和负电中心重合,键的向量和为0.水——极性分子正电荷中心二氧化碳分子——非极性分子δ-δ-δ-δ-δ+四氯化碳分子——非极性分子氨气分子——极性分子BF3—非极性分子负电荷中心共价键的极性分子空间构型决定分子极性分子的极性★分子极性的判断方法(1)双原子分子:取决于成键原子之间的共价键是否有极性①A-B型分子(HCl):异核双原子分子都是极性分子②A-A型分子(Cl2):同核双原子分子是非极性分子③同核多原子分子也有非极性分子,如:P4,C60、S8、B12!特别注意:O3(V型)是极性分子分子的极性(2)多原子分子

:取决于分子的空间构型和共价键的极性形成分子的化学键均为非极性键,分子的正、负电荷重心重合非极性分子形成分子的化学键为极性键分子的正、负电荷重心重合分子的正、负电荷重心不重合非极性分子极性分子白磷非极性分子水、氨分子二氧化碳、甲烷分子★分子极性的判断方法规律:若中心原子有孤电子对,则为极性分子;若无孤电子对,则为非极性分子。分子的极性注意(1)一般情况下,单质分子为非极性分子,但O3是V形分子,空间不对称结构,故为极性分子。(2)AB型分子均为极性分子。(3)只含有极性键的分子不一定是极性分子(如CH4);(4)极性分子不一定只含有极性键(如C2H5OH);(5)含有非极性键的分子不一定是非极性分子(如H2O2)。分子的极性分子极性对物质性质的影响(1)熔沸点:(2)溶解性:在相对分子质量相同的情况下,极性分子比非极性分子有更高的沸点。“相似相溶”原理:①极性分子易溶于极性溶剂例:氨、乙醇等极性分子易溶于水;②非极性分子易溶于非极性溶剂,例:油脂、石油的成分难溶于水,而溶于非极性或极性较小的有机溶剂。分子的极性分子极性对物质性质的影响键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的,羧基中羟基的极性越大,越容易电离出H+,则羧酸的酸性越强。①与羧基相邻的共价键的极性越大,羧基中羟基的极性越大,则羧酸的酸性越强。②烷基是推电子基团,从而减小羟基的极性,导致羧酸的酸性减弱。一般地,烷基越长,推电子效应越大,羧酸的酸性越弱。(3)化学性质:1.试比较下列有机酸的酸性强弱:

。①CF3COOH

②CCl3COOH

③CHCl2COOH

④CH2ClCOOH

⑤CH3COOH⑥CH3CH2COOH①②③④⑤⑥大π键

大π键【练习】判断下列分子的大π键吡咯吡啶咪唑环戊二烯负离子

任务单sp2、sp2

任务单5

等电子体化学通式相同(原子数相同)、价电子总数相等的分子或离子具有相同的空间构型和化学键类型等结构特征,它们的许多性质(主要是物理性质)是相近的。互称为等电子体。练真题

明考向B

练真题

明考向C

练真题

明考向sp3②练真题

明考向D

练真题

明考向A

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