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文档简介
陶瓷釉料配方制定指南一、概述
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,在烧成过程中形成连续、光滑、致密的表面层,具有装饰性、保护性等功能。制定合理的釉料配方对于陶瓷产品的质量、性能和成本至关重要。本指南旨在提供一套系统性的方法,帮助生产者和研究者科学地制定陶瓷釉料配方。
二、釉料配方的基本原则
(一)确定釉料的基本性质
1.**用途**:根据陶瓷产品的最终用途(如日用瓷、建筑瓷、艺术瓷等)确定釉料的性能要求,如光泽度、硬度、耐化学性、热稳定性等。
2.**坯体匹配**:釉料与坯体的化学成分、烧成温度需协调,避免因反应不匹配导致开裂、气泡等问题。
3.**成本控制**:在满足性能的前提下,选择经济性好的原料,优化配方以降低生产成本。
(二)选择合适的釉料体系
1.**长石质釉**:以长石为基体,适用于高温烧成(1200℃以上),具有良好的机械强度和光泽度。
2.**硅酸铝质釉**:以硅酸铝矿物(如石英、高岭土)为主,适用于中温烧成(1000℃~1200℃),适用于日用瓷。
3.**硼硅酸盐釉**:以硼砂、硅酸盐为基,适用于低温烧成(800℃以下),具有乳浊效果,常用于艺术瓷。
三、釉料配方的制定步骤
(一)初步配方设计
1.**确定基础组分**:根据釉料体系选择主要原料,如长石、石英、硅酸铝等,按质量百分比初步分配比例(如长石40%、石英30%、硅酸铝30%)。
2.**加入助熔剂**:根据烧成温度添加助熔剂(如碳酸钾、氧化锌),调整熔融性(如长石质釉可添加5%~10%的碳酸钾)。
3.**调整釉料性能**:根据需求添加改性剂(如氧化铁、氧化锰)以控制光泽度、颜色等。
(二)实验室测试与调整
1.**球磨混合**:将原料按比例混合后球磨,确保颗粒均匀分散,避免团聚。
2.**釉浆制备**:控制釉浆的细度(一般小于0.05mm)和粘度(如固含量40%~50%),确保施釉均匀。
3.**试烧与评价**:
(1)小批量试烧,记录烧成温度、釉面效果(如光泽度、平整度)。
(2)测试物理性能(如硬度可通过划痕法评估,莫氏硬度≥5为宜)。
(3)调整配方:若出现开裂、气泡等问题,需优化原料比例或增加助熔剂/改性剂。
(三)工业化生产验证
1.**扩大试产**:在实验室配方基础上,进行小规模工业化试产,检测釉料稳定性。
2.**工艺优化**:根据生产设备(如喷雾干燥、浸釉设备)调整釉浆的流动性(如调整粘度参数)。
3.**成本核算**:核算原料成本,对比市场价格,进一步优化配方以降低生产成本。
四、常见问题与解决方案
(一)釉料开裂
1.**原因**:坯釉膨胀系数不匹配、干燥收缩过大、烧成温度曲线不合理。
2.**解决方法**:
(1)调整釉料配方,增加高岭土等骨架性原料。
(2)优化烧成曲线,采用分段升温(如800℃~1000℃保温1小时)。
(二)釉面缺陷
1.**原因**:原料杂质、球磨不充分、施釉厚度不均。
2.**解决方法**:
(1)选择高纯度原料,避免使用含铁量高的石英。
(2)延长球磨时间(如至24小时),确保釉浆细腻。
(3)控制施釉厚度(如日用瓷施釉厚度0.1mm~0.3mm)。
五、总结
制定陶瓷釉料配方需综合考虑产品用途、坯体匹配、成本控制等因素,通过系统性的实验测试与调整,最终获得性能稳定、经济合理的配方。本指南提供的方法可适用于大多数陶瓷釉料配方的设计,但实际应用中需根据具体需求灵活调整。
**一、概述**
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,在烧成过程中形成连续、光滑、致密的表面层,具有装饰性、保护性等功能。制定合理的釉料配方对于陶瓷产品的质量、性能和成本至关重要。本指南旨在提供一套系统性的方法,帮助生产者和研究者科学地制定陶瓷釉料配方。釉料的主要功能包括:隔绝坯体与外界环境的接触,防止吸湿、污渍渗透;提供美观的外观,如光泽、色彩、特殊效果(如结晶、乳浊);提高机械强度和耐化学腐蚀性。一个成功的釉料配方不仅需要满足基本性能要求,还需考虑生产效率、成本效益以及环境友好性。本指南将详细介绍从理论分析到实践验证的完整配方制定流程。
**二、釉料配方的基本原则**
(一)确定釉料的基本性质
1.**用途**:根据陶瓷产品的最终用途(如日用瓷、建筑瓷、艺术瓷、卫生洁具等)确定釉料的性能要求。
***日用瓷**:要求高硬度(莫氏硬度≥6)、良好的耐候性(抗污、耐水、耐热冲击)、食品接触安全(无铅镉溶出)、高光泽度。例如,茶杯釉料需重点考核热冲击稳定性。
***建筑瓷**:要求耐磨性、抗冻融性(用于外墙)、耐污性。釉面砖的釉料需能承受日常刮擦和气候变化。
***艺术瓷**:可接受特殊效果,如结晶釉、窑变釉、哑光釉等,对颜色表现力要求高,烧成温度和气氛控制精细。
***卫生洁具**:要求高强度、耐化学腐蚀(抗洁厕剂)、低吸水率、无异味。
2.**坯体匹配**:釉料与坯体的化学成分、烧成温度需协调,避免因反应不匹配导致开裂、气泡、针孔、变形等问题。
***化学相容性**:釉料中的氧化物(如硅、铝、钾、钠、钙、硼等)与坯体中的氧化物在高温下可能发生不良化学反应(如生成低熔点共晶)。需通过热力学计算或经验判断避免。
***热膨胀系数匹配**:釉料的热膨胀系数(TEC)应与坯体的热膨胀系数接近。釉料TEC过高,在冷却过程中易产生拉应力导致开裂;过低则易产生压应力,使釉面粗糙或起泡。通常,日用瓷釉料与坯体的总TEC差值控制在±3×10^-6/℃以内较为理想。
***烧成温度**:釉料的熔融温度应与坯体的烧成温度相匹配。釉料的开始熔融温度(SMP)应略低于坯体的烧成温度,以确保坯体完全烧结时釉料已开始形成玻璃相,包裹住坯体。例如,若坯体烧成温度为1250℃,则釉料的SMP建议控制在1220℃~1240℃。
3.**成本控制**:在满足性能的前提下,选择经济性好的原料,优化配方以降低生产成本。
***原料选择**:优先选用本地化、价格合理的工业原料。例如,高岭土用于增塑和提供网络结构,其成本应与球土、长石等主料的经济性权衡。
***配方优化**:通过调整主料比例、添加低熔点助熔剂(如碳酸钾、硝酸钠,但需注意环保和稳定性问题)或改性剂的比例,在保证性能的前提下降低昂贵原料(如某些特殊颜色料、高纯度长石)的使用量。
***工艺效率**:考虑原料的球磨细度要求、施釉方式(浸釉、喷釉、刷釉)对釉料粘度的影响,选择合适的配方以提高生产效率、减少浪费。
(二)选择合适的釉料体系
1.**长石质釉**:以长石(主要成分为硅酸铝,如钾长石、钠长石)为基体,通常加入石英(提供SiO₂)和硅酸铝矿物(如高岭土、埃洛石,提供Al₂O₃),适用于高温烧成(通常1200℃以上)。其优点是高温粘度低,易于流动,能形成致密、光亮的釉面。缺点是高温稳定性相对较差,对坯体匹配要求高。
***配方示例(高温长石质釉)**:长石40%-50%,石英30%-40%,高岭土15%-25%,助熔剂(如碳酸钾5%-10%)。
2.**硅酸铝质釉**:以硅酸铝矿物(如高岭土、埃洛石、堇青石)为主要网络形成体,石英为填料,常加入少量助熔剂(如氧化锌、硅酸锌、磷酸盐),适用于中温烧成(1000℃~1200℃)。这类釉料广泛用于日用瓷,具有良好的机械强度、热稳定性和经济性。
***配方示例(中温硅酸铝质釉)**:高岭土40%-50%,石英20%-30%,氧化锌5%-10%,长石10%-20%,其他助熔剂和着色剂适量。
3.**硼硅酸盐釉**:以硼砂、硼酸或含硼矿物(如硅灰石)为基,通常加入硅酸铝矿物,适用于低温烧成(800℃以下)。这类釉料具有乳浊效果、良好的热稳定性(低热膨胀系数)和化学稳定性,常用于艺术瓷、餐具(如婴儿餐具)、防反射镜面等。
***配方示例(低温硼硅酸盐釉)**:硼砂20%-30%,硅灰石20%-30%,高岭土30%-40%,石英10%-20%。
4.**其他体系**:如高铝釉(高岭土、氧化铝比例高)、铅釉(使用铅化合物作为助熔剂,因环保问题应用减少)、低熔点釉(如含氟、磷的釉料,用于特殊效果或低温快烧)等,需根据具体需求选择。
**三、釉料配方的制定步骤**
(一)初步配方设计
1.**确定基础组分**:根据釉料体系选择主要原料,按质量百分比初步分配比例。
***主料**:确定网络形成体(如高岭土、石英)、玻璃形成体(如长石)的大致比例。可通过查阅文献或参考现有成熟配方进行初始设定。例如,设计一个日用瓷中温硅酸铝质釉,可初步设定高岭土40%,石英30%,长石30%。
***填料**:根据需要可加入少量填料(如滑石、硅灰石)调节收缩或成本,但通常在主料确定后调整。
2.**加入助熔剂**:根据烧成温度添加助熔剂,调整熔融性。
***选择助熔剂**:高温釉常用碳酸钾、碳酸钠;中温釉常用氧化锌、硅酸锌、磷酸锌;低温釉常用硼砂、硼酸。可根据所需熔融温度和釉料特性选择。
***控制添加量**:助熔剂的添加量直接影响釉料的熔融温度和粘度。需逐步增加或调整比例进行试配。例如,从5%开始尝试氧化锌,观察其熔融情况,若熔融温度偏高,可适当增加用量或更换为更有效的助熔剂。
3.**调整釉料性能**:根据需求添加改性剂(如氧化铁、氧化锰、氧化铜、锑、镉、钴、镍等金属氧化物着色剂;二氧化钛、氧化锌等乳浊剂;锂、锆化合物等增稠剂或特殊效果剂)。
***着色剂**:按目标颜色要求,选择合适的金属氧化物,并确定其在釉料中的含量范围。需注意不同金属氧化物的烧成温度和相互作用。
***乳浊剂**:如二氧化钛,添加量决定乳浊程度。过量可能导致釉面针孔或失透。
***其他改性剂**:如需要提高耐磨性可适量加入氧化铝;需要降低收缩可加入莫来石原料(如蓝晶石、硅线石);需要提高抗污性可加入纳米二氧化硅。
(二)实验室测试与调整
1.**球磨混合**:
***原料准备**:将称量好的各种原料按比例混合均匀。对于块状原料(如长石、石英),需预先破碎至合适粒度。
***球磨工艺**:将原料与适量水(或解胶剂,如水玻璃)加入球磨机中,加入规定比例的研磨体(钢球或陶瓷球)。球磨时间是保证细度的关键参数,通常根据原料硬度决定,一般不少于24小时。球料比(球质量/料质量)和转速也会影响球磨效果。目标是使釉浆中所有固体颗粒通过0.05mm筛。
2.**釉浆制备**:
***细度控制**:使用筛分法或沉降仪检测釉浆细度,确保满足施釉工艺要求。细度过粗影响釉面平整度和光泽度;细度过细则易堵塞施釉设备。
***粘度调节**:釉浆的粘度影响其流动性和施釉均匀性。可通过调整水的加入量或加入少量增稠剂(如磷酸盐)进行调节。常用粘度计(如旋转粘度计)测量粘度。对于浸釉,粘度通常控制在50mPa·s至150mPa·s范围内;对于喷釉,粘度需更高,约100mPa·s至300mPa·s。
***固含量**:控制釉浆中固体物质的含量(固含量),一般日用瓷釉浆为35%~45%。固含量越高,流动性越差,但可减少施釉次数。
3.**试烧与评价**:
***小批量试烧**:将制备好的釉浆施于素坯(或标准测试坯片)上,按预定温度曲线烧成。每次可制作多个试片,以供不同角度观察。
***釉面效果评价**:
***光泽度**:使用光泽度计(如CMA型)测量釉面光泽值(光泽度)。光泽度范围通常为70°~90°(镜面光泽)。
***平整度**:肉眼观察釉面是否光滑、有无波纹、缩釉、橘皮纹等缺陷。
***颜色**:观察釉料呈现的颜色是否符合要求,有无杂色或烧失色。
***特殊效果**:如结晶釉,观察晶花的大小、数量、分布是否均匀;乳浊釉观察乳浊程度是否合适。
***物理性能测试**:
***硬度**:使用莫氏硬度计或显微硬度计测试釉面硬度。可用硬度针划刻釉面,观察是否留下划痕。日用瓷釉面硬度通常要求莫氏硬度≥5(H≥56HV)。
***耐候性测试**:
***抗污性**:将试片浸泡在茶水、咖啡、酱油等溶液中,观察是否易污、是否易清洗。
***耐水泡**:将试片长期浸泡在水中,检查有无开裂、脱釉现象。
***热冲击测试**:将热态试片(如刚出炉)快速浸入冷水中,观察有无开裂。
***化学稳定性测试**:进行浸泡测试(如GB/T3851标准,用酸、碱溶液浸泡),检测可溶性金属离子(如铅、镉)的溶出量,确保符合相关安全标准(如欧盟EN14349,铅≤0.09mg/dL,镉≤0.005mg/dL)。
***调整配方**:根据测试结果,系统地调整配方组分。
*若开裂:调整网络结构(增加高岭土或长石),优化烧成曲线(降低升温速率、适当延长保温时间),调整助熔剂种类或用量。
*若光泽差:增加石英比例,调整助熔剂种类(如增加硼砂改善高温流动性),确保球磨细度足够。
*若颜色不符:调整着色剂种类或用量。
*若硬度不够:增加氧化铝含量(如加入刚玉粉)。
*若抗污性差:考虑加入纳米材料或调整釉层结构(如双层釉)。
***重复测试**:每次调整配方后,均需重新进行试烧和评价,直至获得满意的性能组合。
(三)工业化生产验证
1.**扩大试产**:在实验室配方基础上,进行小规模工业化试产(如生产10-50件样品),检测釉料在实际生产条件下的稳定性。
***工艺匹配性**:验证釉浆在实际生产设备(如大球磨机、施釉机)中的表现,检查是否堵塞设备、粘度是否稳定。
***批次一致性**:生产多批次釉料,检测不同批次釉料的性能(如细度、粘度、颜色)是否一致。
2.**工艺优化**:
***施釉方式优化**:根据施釉效果(如浸釉的挂釉均匀度、喷釉的雾化效果)调整釉浆参数(如粘度、压力)或设备设置。
***烧成曲线微调**:结合实际窑炉的升温、保温、降温速率,微调实验室确定的烧成温度曲线,确保釉料在最佳温度区间熔融和结晶。
3.**成本核算**:
***原料成本**:精确计算每种原料的单价和配方用量,得到总原料成本。
***生产成本**:考虑能源消耗(烧成温度、时间)、人工、设备折旧、废品率等因素,综合评估生产成本。
***优化调整**:在保证性能的前提下,进一步微调配方,例如用成本更低的原料替代部分昂贵原料,或调整工艺以降低能耗,实现成本最优化。
四、常见问题与解决方案
(一)釉料开裂
1.**原因**:
***坯釉不匹配**:釉料与坯体的热膨胀系数(TEC)差异过大,或化学成分不兼容,在冷却过程中产生巨大的热应力或化学应力导致开裂。这是最常见的原因。
***干燥收缩过大**:釉料层在干燥过程中收缩不均匀或总收缩量过大,超过釉料的抗拉强度。
***烧成温度曲线不合理**:升温速率过快导致坯体内外温差过大;保温时间不足或过长导致釉料熔融不均或过度流动;冷却速率过快导致釉层与坯体产生巨大温差。
***坯体缺陷**:素坯存在干裂、气泡等缺陷,釉料覆盖后受热不均。
***施釉过厚**:釉层过厚,干燥收缩和烧成收缩都增大。
2.**解决方法**:
***优化配方**:
*调整釉料网络结构:增加骨架性原料(如高岭土、石英)以提高强度和减少收缩。
*调整助熔剂种类和用量:选择合适的助熔剂,避免使用过多低熔点共晶成分。有时可尝试加入少量高熔点原料(如刚玉、蓝晶石)提高釉料高温强度。
*选择低热膨胀系数的釉料体系:如需在高温烧成,可考虑选用部分硼硅酸盐釉。
***优化烧成工艺**:
*调整烧成曲线:采用平缓升温(如800℃-1000℃升温速率控制在50℃-80℃/小时),适当延长中温保温时间(如1000℃-1200℃保温1-2小时),缓慢冷却(如1000℃以下分段冷却,500℃-300℃区间保温)。
*确保烧成气氛稳定。
***优化干燥工艺**:
*采用合理的干燥程序:先低温慢干,再逐步升温,避免急干。可分阶段控制干燥温度和时间。
*确保坯体在施釉前完全干燥。
***改善坯体质量**:选用收缩率小、均匀的坯料,优化坯料配方和成型工艺。
***控制施釉厚度**:通过施釉工艺(如调整浸釉深度、喷釉压力和距离)控制釉层厚度在合理范围。
(二)釉面缺陷
1.**原因**:
***针孔(Pinholes)**:釉料中存在过多未燃尽的有机物(如球磨时加入的解胶剂残留)、原料夹带气体、或釉料在高温快速熔融时气体来不及排出。
***气泡(Bubbles)**:坯体中存在气泡,在烧成时被釉料液包裹无法逸出;或釉料本身含有易分解产生气体的物质(如某些着色剂、有机物)。
***缩釉(ShrinkageCracks)**:釉层干燥或烧成时收缩过大,导致釉层局部塌陷或开裂。通常发生在施釉过厚、釉料粘度过高或网络结构过弱的釉料中。
***橘皮纹(OrangePeel)**:釉层表面不平整,呈现类似橘子皮的外观。通常由釉料粘度过高、施釉厚度不均、烧成时釉料流动不均或冷却过快引起。
***波纹(Waviness)**:釉层表面呈现波浪状起伏。通常由烧成过程中釉料液面受热不均导致流动或挥发不均引起。
***流釉(Crawling)**:釉层在烧成时向坯体边缘流动,导致中心留有干坯暴露。通常由釉料与坯体表面润湿性差引起。
***失透(LackofTransparency)**:釉料呈现浑浊状态,缺乏光泽。通常由球磨细度不够、乳浊剂(如TiO₂)添加过量或种类不当、或含有过多未熔融的杂质颗粒引起。
2.**解决方法**:
***针孔**:
*提高釉浆细度:确保所有固体颗粒通过0.05mm筛。
*严格控制球磨时间,避免解胶剂残留过多。
*选用高纯度、低气孔率的原料。
*适当降低釉料熔融温度(如适当减少助熔剂用量),延长熔融时间让气体充分排出。
***气泡**:
*严格控制素坯质量,减少坯体气孔。
*烧成前对素坯进行充分的干燥。
*调整釉料配方,避免使用易分解产生气体的组分。
*优化烧成气氛,确保坯体中的CO等气体能充分燃烧。
***缩釉**:
*控制施釉厚度:通过工艺调整或使用助流剂(如少量氟化物,但需注意环保和稳定性)。
*增强釉料强度:增加高岭土、石英比例,选择合适的助熔剂。
*优化干燥工艺:采用分阶段、低温慢干的干燥曲线。
***橘皮纹**:
*降低釉料粘度:通过调整配方(如增加填料)或加入适量增稠剂。
*确保施釉均匀。
*优化烧成曲线,避免釉料在高温区间流动过快。
***波纹**:
*确保烧成炉内温度均匀。
*调整烧成气氛,避免氧化气氛过强导致釉料挥发不均。
***流釉**:
*提高釉料与坯体的润湿性:可在釉料中添加少量促进润湿的助剂(如有机溶剂,但需考虑环保和清洗问题)或调整配方。
*确保素坯表面干燥清洁。
***失透**:
*提高球磨细度至要求标准。
*适量添加乳浊剂,避免过量。
*选用高纯度、无杂质的原料。
五、总结
制定陶瓷釉料配方是一个系统性的工程,涉及对材料科学、化学、物理学以及工艺学的综合应用。成功的釉料配方不仅需要满足产品在装饰性、功能性方面的要求,还需考虑与坯体的匹配性、生产成本以及环境影响。本指南提供的方法论框架,从初步配方设计、实验室测试验证到工业化生产调整,为釉料配方的制定提供了一个逻辑清晰、操作性强的流程。在实际工作中,还需要不断积累经验,关注原料性能的波动、工艺条件的微小变化,灵活调整和优化配方,才能最终获得稳定、优质、经济的陶瓷釉料。持续的实验和改进是提升釉料配方水平的关键。
一、概述
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,在烧成过程中形成连续、光滑、致密的表面层,具有装饰性、保护性等功能。制定合理的釉料配方对于陶瓷产品的质量、性能和成本至关重要。本指南旨在提供一套系统性的方法,帮助生产者和研究者科学地制定陶瓷釉料配方。
二、釉料配方的基本原则
(一)确定釉料的基本性质
1.**用途**:根据陶瓷产品的最终用途(如日用瓷、建筑瓷、艺术瓷等)确定釉料的性能要求,如光泽度、硬度、耐化学性、热稳定性等。
2.**坯体匹配**:釉料与坯体的化学成分、烧成温度需协调,避免因反应不匹配导致开裂、气泡等问题。
3.**成本控制**:在满足性能的前提下,选择经济性好的原料,优化配方以降低生产成本。
(二)选择合适的釉料体系
1.**长石质釉**:以长石为基体,适用于高温烧成(1200℃以上),具有良好的机械强度和光泽度。
2.**硅酸铝质釉**:以硅酸铝矿物(如石英、高岭土)为主,适用于中温烧成(1000℃~1200℃),适用于日用瓷。
3.**硼硅酸盐釉**:以硼砂、硅酸盐为基,适用于低温烧成(800℃以下),具有乳浊效果,常用于艺术瓷。
三、釉料配方的制定步骤
(一)初步配方设计
1.**确定基础组分**:根据釉料体系选择主要原料,如长石、石英、硅酸铝等,按质量百分比初步分配比例(如长石40%、石英30%、硅酸铝30%)。
2.**加入助熔剂**:根据烧成温度添加助熔剂(如碳酸钾、氧化锌),调整熔融性(如长石质釉可添加5%~10%的碳酸钾)。
3.**调整釉料性能**:根据需求添加改性剂(如氧化铁、氧化锰)以控制光泽度、颜色等。
(二)实验室测试与调整
1.**球磨混合**:将原料按比例混合后球磨,确保颗粒均匀分散,避免团聚。
2.**釉浆制备**:控制釉浆的细度(一般小于0.05mm)和粘度(如固含量40%~50%),确保施釉均匀。
3.**试烧与评价**:
(1)小批量试烧,记录烧成温度、釉面效果(如光泽度、平整度)。
(2)测试物理性能(如硬度可通过划痕法评估,莫氏硬度≥5为宜)。
(3)调整配方:若出现开裂、气泡等问题,需优化原料比例或增加助熔剂/改性剂。
(三)工业化生产验证
1.**扩大试产**:在实验室配方基础上,进行小规模工业化试产,检测釉料稳定性。
2.**工艺优化**:根据生产设备(如喷雾干燥、浸釉设备)调整釉浆的流动性(如调整粘度参数)。
3.**成本核算**:核算原料成本,对比市场价格,进一步优化配方以降低生产成本。
四、常见问题与解决方案
(一)釉料开裂
1.**原因**:坯釉膨胀系数不匹配、干燥收缩过大、烧成温度曲线不合理。
2.**解决方法**:
(1)调整釉料配方,增加高岭土等骨架性原料。
(2)优化烧成曲线,采用分段升温(如800℃~1000℃保温1小时)。
(二)釉面缺陷
1.**原因**:原料杂质、球磨不充分、施釉厚度不均。
2.**解决方法**:
(1)选择高纯度原料,避免使用含铁量高的石英。
(2)延长球磨时间(如至24小时),确保釉浆细腻。
(3)控制施釉厚度(如日用瓷施釉厚度0.1mm~0.3mm)。
五、总结
制定陶瓷釉料配方需综合考虑产品用途、坯体匹配、成本控制等因素,通过系统性的实验测试与调整,最终获得性能稳定、经济合理的配方。本指南提供的方法可适用于大多数陶瓷釉料配方的设计,但实际应用中需根据具体需求灵活调整。
**一、概述**
陶瓷釉料是覆盖在陶瓷坯体表面的玻璃质薄层,在烧成过程中形成连续、光滑、致密的表面层,具有装饰性、保护性等功能。制定合理的釉料配方对于陶瓷产品的质量、性能和成本至关重要。本指南旨在提供一套系统性的方法,帮助生产者和研究者科学地制定陶瓷釉料配方。釉料的主要功能包括:隔绝坯体与外界环境的接触,防止吸湿、污渍渗透;提供美观的外观,如光泽、色彩、特殊效果(如结晶、乳浊);提高机械强度和耐化学腐蚀性。一个成功的釉料配方不仅需要满足基本性能要求,还需考虑生产效率、成本效益以及环境友好性。本指南将详细介绍从理论分析到实践验证的完整配方制定流程。
**二、釉料配方的基本原则**
(一)确定釉料的基本性质
1.**用途**:根据陶瓷产品的最终用途(如日用瓷、建筑瓷、艺术瓷、卫生洁具等)确定釉料的性能要求。
***日用瓷**:要求高硬度(莫氏硬度≥6)、良好的耐候性(抗污、耐水、耐热冲击)、食品接触安全(无铅镉溶出)、高光泽度。例如,茶杯釉料需重点考核热冲击稳定性。
***建筑瓷**:要求耐磨性、抗冻融性(用于外墙)、耐污性。釉面砖的釉料需能承受日常刮擦和气候变化。
***艺术瓷**:可接受特殊效果,如结晶釉、窑变釉、哑光釉等,对颜色表现力要求高,烧成温度和气氛控制精细。
***卫生洁具**:要求高强度、耐化学腐蚀(抗洁厕剂)、低吸水率、无异味。
2.**坯体匹配**:釉料与坯体的化学成分、烧成温度需协调,避免因反应不匹配导致开裂、气泡、针孔、变形等问题。
***化学相容性**:釉料中的氧化物(如硅、铝、钾、钠、钙、硼等)与坯体中的氧化物在高温下可能发生不良化学反应(如生成低熔点共晶)。需通过热力学计算或经验判断避免。
***热膨胀系数匹配**:釉料的热膨胀系数(TEC)应与坯体的热膨胀系数接近。釉料TEC过高,在冷却过程中易产生拉应力导致开裂;过低则易产生压应力,使釉面粗糙或起泡。通常,日用瓷釉料与坯体的总TEC差值控制在±3×10^-6/℃以内较为理想。
***烧成温度**:釉料的熔融温度应与坯体的烧成温度相匹配。釉料的开始熔融温度(SMP)应略低于坯体的烧成温度,以确保坯体完全烧结时釉料已开始形成玻璃相,包裹住坯体。例如,若坯体烧成温度为1250℃,则釉料的SMP建议控制在1220℃~1240℃。
3.**成本控制**:在满足性能的前提下,选择经济性好的原料,优化配方以降低生产成本。
***原料选择**:优先选用本地化、价格合理的工业原料。例如,高岭土用于增塑和提供网络结构,其成本应与球土、长石等主料的经济性权衡。
***配方优化**:通过调整主料比例、添加低熔点助熔剂(如碳酸钾、硝酸钠,但需注意环保和稳定性问题)或改性剂的比例,在保证性能的前提下降低昂贵原料(如某些特殊颜色料、高纯度长石)的使用量。
***工艺效率**:考虑原料的球磨细度要求、施釉方式(浸釉、喷釉、刷釉)对釉料粘度的影响,选择合适的配方以提高生产效率、减少浪费。
(二)选择合适的釉料体系
1.**长石质釉**:以长石(主要成分为硅酸铝,如钾长石、钠长石)为基体,通常加入石英(提供SiO₂)和硅酸铝矿物(如高岭土、埃洛石,提供Al₂O₃),适用于高温烧成(通常1200℃以上)。其优点是高温粘度低,易于流动,能形成致密、光亮的釉面。缺点是高温稳定性相对较差,对坯体匹配要求高。
***配方示例(高温长石质釉)**:长石40%-50%,石英30%-40%,高岭土15%-25%,助熔剂(如碳酸钾5%-10%)。
2.**硅酸铝质釉**:以硅酸铝矿物(如高岭土、埃洛石、堇青石)为主要网络形成体,石英为填料,常加入少量助熔剂(如氧化锌、硅酸锌、磷酸盐),适用于中温烧成(1000℃~1200℃)。这类釉料广泛用于日用瓷,具有良好的机械强度、热稳定性和经济性。
***配方示例(中温硅酸铝质釉)**:高岭土40%-50%,石英20%-30%,氧化锌5%-10%,长石10%-20%,其他助熔剂和着色剂适量。
3.**硼硅酸盐釉**:以硼砂、硼酸或含硼矿物(如硅灰石)为基,通常加入硅酸铝矿物,适用于低温烧成(800℃以下)。这类釉料具有乳浊效果、良好的热稳定性(低热膨胀系数)和化学稳定性,常用于艺术瓷、餐具(如婴儿餐具)、防反射镜面等。
***配方示例(低温硼硅酸盐釉)**:硼砂20%-30%,硅灰石20%-30%,高岭土30%-40%,石英10%-20%。
4.**其他体系**:如高铝釉(高岭土、氧化铝比例高)、铅釉(使用铅化合物作为助熔剂,因环保问题应用减少)、低熔点釉(如含氟、磷的釉料,用于特殊效果或低温快烧)等,需根据具体需求选择。
**三、釉料配方的制定步骤**
(一)初步配方设计
1.**确定基础组分**:根据釉料体系选择主要原料,按质量百分比初步分配比例。
***主料**:确定网络形成体(如高岭土、石英)、玻璃形成体(如长石)的大致比例。可通过查阅文献或参考现有成熟配方进行初始设定。例如,设计一个日用瓷中温硅酸铝质釉,可初步设定高岭土40%,石英30%,长石30%。
***填料**:根据需要可加入少量填料(如滑石、硅灰石)调节收缩或成本,但通常在主料确定后调整。
2.**加入助熔剂**:根据烧成温度添加助熔剂,调整熔融性。
***选择助熔剂**:高温釉常用碳酸钾、碳酸钠;中温釉常用氧化锌、硅酸锌、磷酸锌;低温釉常用硼砂、硼酸。可根据所需熔融温度和釉料特性选择。
***控制添加量**:助熔剂的添加量直接影响釉料的熔融温度和粘度。需逐步增加或调整比例进行试配。例如,从5%开始尝试氧化锌,观察其熔融情况,若熔融温度偏高,可适当增加用量或更换为更有效的助熔剂。
3.**调整釉料性能**:根据需求添加改性剂(如氧化铁、氧化锰、氧化铜、锑、镉、钴、镍等金属氧化物着色剂;二氧化钛、氧化锌等乳浊剂;锂、锆化合物等增稠剂或特殊效果剂)。
***着色剂**:按目标颜色要求,选择合适的金属氧化物,并确定其在釉料中的含量范围。需注意不同金属氧化物的烧成温度和相互作用。
***乳浊剂**:如二氧化钛,添加量决定乳浊程度。过量可能导致釉面针孔或失透。
***其他改性剂**:如需要提高耐磨性可适量加入氧化铝;需要降低收缩可加入莫来石原料(如蓝晶石、硅线石);需要提高抗污性可加入纳米二氧化硅。
(二)实验室测试与调整
1.**球磨混合**:
***原料准备**:将称量好的各种原料按比例混合均匀。对于块状原料(如长石、石英),需预先破碎至合适粒度。
***球磨工艺**:将原料与适量水(或解胶剂,如水玻璃)加入球磨机中,加入规定比例的研磨体(钢球或陶瓷球)。球磨时间是保证细度的关键参数,通常根据原料硬度决定,一般不少于24小时。球料比(球质量/料质量)和转速也会影响球磨效果。目标是使釉浆中所有固体颗粒通过0.05mm筛。
2.**釉浆制备**:
***细度控制**:使用筛分法或沉降仪检测釉浆细度,确保满足施釉工艺要求。细度过粗影响釉面平整度和光泽度;细度过细则易堵塞施釉设备。
***粘度调节**:釉浆的粘度影响其流动性和施釉均匀性。可通过调整水的加入量或加入少量增稠剂(如磷酸盐)进行调节。常用粘度计(如旋转粘度计)测量粘度。对于浸釉,粘度通常控制在50mPa·s至150mPa·s范围内;对于喷釉,粘度需更高,约100mPa·s至300mPa·s。
***固含量**:控制釉浆中固体物质的含量(固含量),一般日用瓷釉浆为35%~45%。固含量越高,流动性越差,但可减少施釉次数。
3.**试烧与评价**:
***小批量试烧**:将制备好的釉浆施于素坯(或标准测试坯片)上,按预定温度曲线烧成。每次可制作多个试片,以供不同角度观察。
***釉面效果评价**:
***光泽度**:使用光泽度计(如CMA型)测量釉面光泽值(光泽度)。光泽度范围通常为70°~90°(镜面光泽)。
***平整度**:肉眼观察釉面是否光滑、有无波纹、缩釉、橘皮纹等缺陷。
***颜色**:观察釉料呈现的颜色是否符合要求,有无杂色或烧失色。
***特殊效果**:如结晶釉,观察晶花的大小、数量、分布是否均匀;乳浊釉观察乳浊程度是否合适。
***物理性能测试**:
***硬度**:使用莫氏硬度计或显微硬度计测试釉面硬度。可用硬度针划刻釉面,观察是否留下划痕。日用瓷釉面硬度通常要求莫氏硬度≥5(H≥56HV)。
***耐候性测试**:
***抗污性**:将试片浸泡在茶水、咖啡、酱油等溶液中,观察是否易污、是否易清洗。
***耐水泡**:将试片长期浸泡在水中,检查有无开裂、脱釉现象。
***热冲击测试**:将热态试片(如刚出炉)快速浸入冷水中,观察有无开裂。
***化学稳定性测试**:进行浸泡测试(如GB/T3851标准,用酸、碱溶液浸泡),检测可溶性金属离子(如铅、镉)的溶出量,确保符合相关安全标准(如欧盟EN14349,铅≤0.09mg/dL,镉≤0.005mg/dL)。
***调整配方**:根据测试结果,系统地调整配方组分。
*若开裂:调整网络结构(增加高岭土或长石),优化烧成曲线(降低升温速率、适当延长保温时间),调整助熔剂种类或用量。
*若光泽差:增加石英比例,调整助熔剂种类(如增加硼砂改善高温流动性),确保球磨细度足够。
*若颜色不符:调整着色剂种类或用量。
*若硬度不够:增加氧化铝含量(如加入刚玉粉)。
*若抗污性差:考虑加入纳米材料或调整釉层结构(如双层釉)。
***重复测试**:每次调整配方后,均需重新进行试烧和评价,直至获得满意的性能组合。
(三)工业化生产验证
1.**扩大试产**:在实验室配方基础上,进行小规模工业化试产(如生产10-50件样品),检测釉料在实际生产条件下的稳定性。
***工艺匹配性**:验证釉浆在实际生产设备(如大球磨机、施釉机)中的表现,检查是否堵塞设备、粘度是否稳定。
***批次一致性**:生产多批次釉料,检测不同批次釉料的性能(如细度、粘度、颜色)是否一致。
2.**工艺优化**:
***施釉方式优化**:根据施釉效果(如浸釉的挂釉均匀度、喷釉的雾化效果)调整釉浆参数(如粘度、压力)或设备设置。
***烧成曲线微调**:结合实际窑炉的升温、保温、降温速率,微调实验室确定的烧成温度曲线,确保釉料在最佳温度区间熔融和结晶。
3.**成本核算**:
***原料成本**:精确计算每种原料的单价和配方用量,得到总原料成本。
***生产成本**:考虑能源消耗(烧成温度、时间)、人工、设备折旧、废品率等因素,综合评估生产成本。
***优化调整**:在保证性能的前提下,进一步微调配方,例如用成本更低的原料替代部分昂贵原料,或调整工艺以降低能耗,实现成本最优化。
四、常见问题与解决方案
(一)釉料开裂
1.**原因**:
***坯釉不匹配**:釉料与坯体的热膨胀系数(TEC)差异过大,或化学成分不兼容,在冷却过程中产生巨大的热应力或化学应力导致开裂。这是最常见的原因。
***干燥收缩过大**:釉料层在干燥过程中收缩不均匀或总收缩量过大,超过釉料的抗拉强度。
***烧成温度曲线不合理**:升温速率过快导致坯体内外温差过大;保温时间不足或过长导致釉料熔融不均或过度流动;冷却速率过快导致釉层与坯体产生巨大温差。
***坯体缺陷**:素坯存在干裂、气泡等缺陷,釉料覆盖后受热不均。
***施釉过厚**:釉层过厚,干燥收缩和烧成收缩都增大。
2.**解决方法**:
***优化配方**:
*调整釉料网络结构:增加骨架性原料(如高岭土、石英)以提高强度和减少收缩。
*调整助熔剂种类和用量:选择合适的助熔剂,避免使用过多低熔点共晶成分。有时可尝试加入少量高熔点原料(如刚玉、蓝晶石)提高釉料高温强度。
*选择低热膨胀系数的釉料体系:如需在高温烧成,可考虑选用部分硼硅酸盐釉。
***优化烧成工艺**:
*调整烧成曲线:采用平缓升温(如800℃-1000℃升温速率控制在50℃-80℃/小时),适当延长中温保温时间(如1000℃-1200℃保温1-2小时),缓慢冷却(如1000℃以下分段冷却,50
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