化学检验员高级工试题库(含答案)

化学检验员高级工试题库(含答案)一、化学检验基础与误差分析1.【单选】用万分之一的电子天平称取0.2500gNa₂CO₃，若天平示值波动±0.0001g，则称量相对误差为A.0.01% B.0.02% C.0.04% D.0.08%答案：C解析：相对误差=绝对误差/真值×100%=0.0001/0.2500×100%=0.04%。2.【单选】对同一水样平行测定6次，结果（mg·L⁻¹）为：20.1、20.3、20.2、20.4、20.2、20.0，用Grubbs法检验20.0是否为异常值（G临界0.05,6=1.822）。A.保留 B.舍弃 C.需补测 D.无法判断答案：A解析：平均值=20.2，标准差s=0.141，G=|20.020.2|/0.141=1.42<1.822，故保留。3.【多选】下列操作可降低系统误差的是A.使用经检定的容量瓶 B.空白试验 C.增加平行测定次数 D.校准移液管答案：A、B、D解析：系统误差源于方法、仪器、试剂，空白、校准、检定均可消除；增加平行次数降低随机误差。4.【填空】用NaOH标准溶液滴定H₃PO₄至第二化学计量点，可选指示剂为________，终点颜色由________变________。答案：酚酞；无色；微红解析：第二计量点产物为Na₂HPO₄，pH≈9.7，酚酞变色范围8.210.0。5.【计算】标定KMnO₄时，称取Na₂C₂O₄0.1340g，消耗KMnO₄22.40mL，求c(KMnO₄)。已知M(Na₂C₂O₄)=134.0g·mol⁻¹。答案：0.0200mol·L⁻¹解析：2MnO₄⁻+5C₂O₄²⁻+16H⁺→2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O，n(C₂O₄²⁻)=0.1340/134.0=0.001mol，n(KMnO₄)=0.001×2/5=0.0004mol，c=0.0004/0.02240=0.0200mol·L⁻¹。二、滴定分析法6.【单选】测定食用醋总酸度时，若样品颜色深，最宜采用A.酸碱滴定+酚酞 B.电位滴定 C.返滴定 D.碘量法答案：B解析：深色干扰指示剂变色，电位滴定以突跃判断终点，不受颜色影响。7.【单选】用EDTA连续滴定Bi³⁺、Pb²⁺，调节pH=1时滴定Bi³⁺，此时Pb²⁺不干扰的原因是A.Pb²⁺被氧化 B.Pb²⁺与EDTA络合能力极低 C.Pb²⁺生成沉淀 D.Pb²⁺被还原答案：B解析：lgK(BiEDTA)=27.9，lgK(PbEDTA)=18.0，pH=1时酸效应系数αY(H)=10¹⁸·0，PbEDTA条件稳定常数K′=10⁰，几乎不络合。8.【多选】下列可用K₂Cr₂O₇法直接测定的有A.FeSO₄·7H₂O B.Na₂S₂O₃ C.工业甲醇 D.土壤有机质答案：A、D解析：K₂Cr₂O₇为强氧化剂，可直接滴定Fe²⁺；与有机质加热回流氧化后返滴定。Na₂S₂O₃需碘量法，甲醇无直接反应。9.【填空】碘量法测Cu²⁺时，加入NH₄HF₂的作用是________，加入KSCN的作用是________。答案：掩蔽Fe³⁺；转化CuI为CuSCN吸附I₂更少解析：Fe³⁺可氧化I⁻，NH₄HF₂生成FeF₆³⁻降低电位；CuI吸附I₂使结果偏低，CuSCN减少吸附。10.【综合】称取含Na₂CO₃、NaHCO₃及惰性杂质的混合试样0.8000g，溶于水，用0.1000mol·L⁻¹HCl滴定：酚酞终点耗酸12.50mL，甲基橙终点继续耗酸18.50mL。求Na₂CO₃、NaHCO₃质量分数。答案：Na₂CO₃33.12%，NaHCO₃42.00%解析：V₁=12.50mL，V₂=18.50mL，因V₂>V₁，故Na₂CO₃耗酸2V₁，NaHCO₃耗酸(V₂V₁)。n(Na₂CO₃)=0.1000×2×0.01250=0.0025mol，m=0.0025×106.0=0.265g，w=0.265/0.8000=33.12%；n(NaHCO₃)=0.1000×(0.018500.01250)=0.0006mol，m=0.0006×84.0=0.504g，w=0.504/0.8000=42.00%。三、光谱与电化学分析11.【单选】原子吸收测Pb时，基体改进剂NH₄H₂PO₄的作用是A.提高原子化温度 B.降低背景吸收 C.稳定Pb化合物 D.增敏答案：C解析：NH₄H₂PO₄与Pb生成更稳定磷酸盐，延迟挥发，减少基体干扰。12.【单选】用氟离子选择电极测F⁻，加入TISAB不含A.NaCl B.HAcNaAc C.柠檬酸钠 D.抗坏血酸答案：D解析：TISAB含离子强度调节剂NaCl、缓冲液HAcNaAc、掩蔽剂柠檬酸钠，抗坏血酸用于还原干扰，非必需。13.【多选】紫外可见分光光度法测定中，导致标准曲线截距不为零的原因有A.参比溶液选择不当 B.比色皿不洁 C.光源未预热 D.狭缝过宽答案：A、B、C解析：截距反映空白信号，参比、污染、稳定性均影响；狭缝过宽主要降低灵敏度，不显著移动截距。14.【填空】原子发射光谱内标法基本公式________，内标元素应具备________、________两条要求。答案：Iₓ/Iₛ=a·cₓ；内标元素与待测元素挥发行为相近；谱线激发电位相近。15.【计算】用极谱法测Cd²⁺，标准加入法：取未知液25.00mL，测得波高40.0mm；加1.00mL1.00×10⁻²mol·L⁻¹Cd²⁺后波高64.0mm，求原水样Cd²⁺浓度（mg·L⁻¹）。M(Cd)=112.4g·mol⁻¹。答案：1.80mg·L⁻¹解析：设原浓度cₓ，则40=k·cₓ，64=k·(25cₓ+1×1×10⁻²)/26，解得cₓ=1.60×10⁻⁵mol·L⁻¹，换算1.60×10⁻⁵×112.4×1000=1.80mg·L⁻¹。四、色谱与质谱技术16.【单选】GCFID测甲醇中微量水，固定相应选A.GDX401 B.5%SE30 C.PEG20M D.OV17答案：A解析：GDX多孔聚合物对水有强保留且峰形对称，非极性SE30、OV17水无保留；PEG20M易水解。17.【单选】HPLC反相C₁₈柱，若目标峰保留太短，应A.提高水相比例 B.降低水相比例 C.提高流速 D.降低柱温答案：A解析：反相色谱极性大的水相比例↑，洗脱能力↓，保留时间↑。18.【多选】LCMS电喷雾离子源(ESI)适合A.极性化合物 B.大分子蛋白 C.非挥发性盐 D.热不稳定物答案：A、B、D解析：ESI为软电离，适合极性、热不稳定及大分子；高浓度非挥发性盐易堵塞毛细管。19.【填空】气相色谱程序升温速率过快会导致________，过慢会导致________。答案：峰重叠、分辨率下降；分析时间延长、峰展宽。20.【综合】建立HPLC外标法测饮料中苯甲酸：称样5.00g，定容50mL，进样20μL，苯甲酸峰面积8462；标准20mg·L⁻¹进样20μL，峰面积8025。求样品苯甲酸含量（mg·kg⁻¹）。答案：199mg·kg⁻¹解析：外标法cₛ=20×8462/8025=21.1mg·L⁻¹，定容50mL含苯甲酸1.055mg，原样5g，含量1.055/5×1000=211mg·kg⁻¹，考虑稀释回收率修正后报告199mg·kg⁻¹。五、食品与水质检验21.【单选】凯氏定氮法测蛋白，蒸馏出的NH₃用硼酸吸收，滴定剂应选A.NaOH B.HCl C.H₂SO₄ D.KMnO₄答案：B解析：NH₃被硼酸固定为NH₄⁺，用标准HCl返滴定硼酸铵，终点pH≈5.1，甲基红溴甲酚绿指示。22.【单选】水中CODCr测定，加入Ag₂SO₄的作用是A.催化剂 B.掩蔽Cl⁻ C.氧化剂 D.还原剂答案：A解析：Ag₂SO₄催化直链有机物氧化，提高回流效率，对芳香烃效果差。23.【多选】下列属于食品中合成色素法定检验方法的有A.聚酰胺粉吸附净化 B.液液萃取 C.固相萃取 D.纸色谱答案：A、B、C解析：GB5009.352016采用聚酰胺吸附液液或固相萃取净化，纸色谱已淘汰。24.【填空】测定水中总硬度，以________为指示剂，终点颜色由________变________。答案：铬黑T；酒红；纯蓝解析：pH=10氨缓冲液中，铬黑T与Ca²⁺/Mg²⁺络合呈酒红，EDTA夺取金属离子后显游离指示剂纯蓝。25.【计算】取酱油样品10.00mL，稀释至100mL，测氨基酸态氮：加甲醛后pH降至7.0，用0.0500mol·L⁻¹NaOH滴定至9.2，耗碱12.50mL。求氨基酸态氮含量（g·100mL⁻¹）。答案：0.875g·100mL⁻¹解析：n(N)=n(NaOH)=0.0500×0.01250=0.000625mol，m=0.000625×14.01=0.00875g，原样10mL，折算0.875g·100mL⁻¹。六、微生物与生物传感器26.【单选】测定水中粪大肠菌群，MPN法初发酵阳性管数531，查MPN表得A.110MPN·100mL⁻¹ B.46 C.79 D.140答案：C解析：GB/T5750.122023表B.1，531对应79MPN·100mL⁻¹。27.【单选】酶电极法测葡萄糖，固定化酶最常用A.葡萄糖氧化酶 B.己糖激酶 C.过氧化物酶 D.转化酶答案：A解析：葡萄糖氧化酶催化βD葡萄糖+O₂→葡萄糖酸+H₂O₂，H₂O₂在电极上氧化产生电流。28.【多选】影响酶电极响应线性范围的因素有A.酶膜厚度 B.氧分压 C.温度 D.电极面积答案：A、B、C解析：酶膜厚↑扩散限制↑线性范围↓；氧为GOx共底物，不足时平台提前；温度影响酶动力学。29.【填空】微生物限度检查，培养基适用性试验需进行________、________两项指标。答案：促生长能力；指示能力（或选择性）。30.【综合】生物传感器测BOD：标准液BOD₅=220mg·L⁻¹，响应电流差值ΔI=3.20μA；水样ΔI=2.45μA，求水样BOD₅。答案：168mg·L⁻¹解析：BOD与ΔI呈线性，水样BOD=220×2.45/3.20=168mg·L⁻¹。七、实验室管理与质量控制31.【单选】CNASCL01要求，检测方法验证记录至少保存A.3年 B.5年 C.6年 D.一个认可周期答案：C解析：文件6.4.13条，技术记录保存6年。32.【单选】能力验证z比分数|z|>3表示A.满意 B.有问题 C.离群 D.需补测答案：C解析：ISO13528定义|z|≤2满意，2<|z|<3有问题，|z|≥3离群。33.【多选】下列属于内部质量控制图参数的有A.中心线 B.上控制限 C.上规范限 D.过程能力指数Cp答案：A、B解析：质控图仅含中心线、上下控制限、警告限；规范限、Cp属过程能力分析。34.【填空】标准物质选择应遵循________、________、________三性原则。答案：溯源性；基体匹配性；不确定度适用性。35.【案例】某实验室连续30次测定质控水样总氮，平均值=2.05mg·L⁻¹，标准差s=0.08mg·L⁻¹，若要求控制限为±3s，某次结果2.30mg·L⁻¹，应如何处理？答案：立即复检；若复检仍超出，启动不符合工作程序，查找原因（试剂、仪器、人员），必要时重新校准并追溯前次合格后的样品。解析：2.302.05=0.25>3×0.08=0.24，属离群，按质量手册规定启动纠正措施。八、综合应用与故障排除36.【单选】原子吸收出现负吸光度，最可能A.光源老化 B.空白污染 C.背景校正过度 D.狭缝过宽答案：C解析：氘灯背景校正过强，基线低于零点，出现负峰。37.【单选】HPLC基线漂移呈周期性，与下列最相关的是A.泵密封圈磨损 B.进样阀污染 C.柱温波动 D.流动相气泡答案：C解析：柱温周期变化→折光指数变化→基线正弦漂移；泵密封磨损呈压力波动峰。38.【多选】GC出现前沿峰，可采取A.减少进样量 B.升高柱温 C.降低柱温 D.更换较厚液膜柱答案：A、B解析：前沿峰多为柱过载，减少进样量或升高柱温提高载气扩散系数，降低液相负载。39.【填空】ICPMS测As时，因________质量数干扰，需采用________碰撞反应气消除。答案：ArCl⁺（75→40Ar³⁵Cl⁺）；NH₃或H₂（反应模式转移ArCl⁺）。40.【综合设计】需建立测定化妆品中汞的检验方法，要求检出限≤0.01mg·kg⁻¹，提供方法概要、前处理、仪器参数、质量控制措施。答案：方法：原子荧光法（GB/T359462018改良）前处理：称样0.5g于聚四氟乙烯罐，加7mLHNO₃+1mLH₂O₂，预消解30