2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题及答案

《2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选、不选均不得分）1.用原子吸收光谱法测定水中Pb时，基体改进剂NH₄H₂PO₄的主要作用是A.提高原子化温度B.抑制PbCl₂挥发C.形成热稳定PbPO络合物D.降低背景吸收答案：C解析：NH₄H₂PO₄与Pb²⁺生成Pb₃(PO₄)₂，热稳定性远高于PbCl₂，使Pb原子化信号后移，减少灰化损失。2.按GB/T5750.62022，生活饮用水中CODMn的测定结果需用“稀释水空白”校正，其目的是消除A.高锰酸钾自身分解B.稀释水带入的还原性物质C.蒸馏水吸光度D.硫酸介质空白答案：B解析：稀释水可能含微量有机物，空白可定量扣除，避免结果偏高。3.离子色谱法测定Cl⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻，若使用碳酸盐淋洗液，最先出峰的离子是A.Cl⁻B.NO₃⁻C.SO₄²⁻D.F⁻答案：A解析：碳酸盐体系下，Cl⁻保留最弱，tR≈2.1min；SO₄²⁻保留最强，tR≈8.5min。4.用ICPMS测定海水中的V，为抑制ArCl⁺对⁵¹V⁺的干扰，最佳碰撞反应气为A.HeB.H₂C.NH₃D.O₂答案：C解析：NH₃与ArCl⁺发生质子转移，生成ArCl·NH₃⁺，质量数偏移，避开⁵¹V。5.凯氏定氮蒸馏过程中，若冷凝管出口插入吸收液过深，会导致A.结果偏低B.结果偏高C.回收率波动D.硼酸倒吸答案：D解析：过深形成液封，蒸汽冷凝后体积骤减，产生负压，硼酸倒吸至蒸馏瓶，实验失败。6.按JJG1962022，滴定管容量检定时，水温18℃，水质量25.862g，查表得ρ=0.99751g/mL，实际容量为A.25.92mLB.25.86mLC.25.94mLD.25.88mL答案：A解析：V=m/ρ=25.862/0.99751=25.92mL，按规程保留两位小数。7.用GCFID测定甲醇，若载气N₂线速度从20cm/s升至40cm/s，理论塔板高度H变化趋势为A.单调下降B.先降后升C.单调上升D.不变答案：B解析：VanDeemter曲线中，N₂为载气时，最佳线速度约25cm/s，40cm/s已越最佳点，H升高。8.紫外分光光度法测定硝酸盐氮，采用220nm与275nm双波长校正，275nm吸光度主要反映A.硝酸盐吸收B.溶解性有机物吸收C.亚硝酸盐吸收D.浊度散射答案：B解析：有机物在275nm有宽峰，硝酸盐几乎无吸收，差值可扣除基体干扰。9.用自动电位滴定仪标定AgNO₃，若电极填充液KCl浓度降低，将导致A.终点电位突跃增大B.终点电位突跃减小C.终点体积偏大D.终点体积偏小答案：C解析：参比电位负移，表观终点推迟，消耗AgNO₃体积偏大，结果偏低。10.按HJ6372018，红外分光光度法测定石油类，萃取液经硅酸镁柱后，柱后流出液用于测定A.总油B.石油类C.动植物油D.苯系物答案：B解析：硅酸镁吸附极性物质，通过部分为石油类，滞留部分为动植物油。11.用火焰原子吸收法测定Na，若样品含高浓度Ca，为消除电离干扰，应加入A.La³⁺B.Cs⁺C.EDTAD.NH₄Cl答案：B解析：Cs⁺为电离抑制剂，提供大量自由电子，抑制Na电离，提高灵敏度。12.按GB/T5009.332016，盐酸萘乙二胺法测定亚硝酸盐，显色稳定时间上限为A.15minB.30minC.1hD.2h答案：B解析：显色后30min内吸光度下降<2%，超过30min色素逐步分解。13.用离子选择电极法测定F⁻，TISAB缓冲液中柠檬酸钠的作用是A.掩蔽Fe³⁺、Al³⁺B.调节pH至5.5C.提供恒定离子强度D.降低液接电位答案：A解析：柠檬酸钠与Fe³⁺、Al³⁺形成稳定络合物，释放F⁻，消除负偏差。14.按ISO17034，标准物质生产者对CRM均匀性检验，单因素方差分析显著性水平α取A.0.01B.0.05C.0.10D.0.50答案：B解析：ISO导则规定α=0.05，若F计算<F临界，判定均匀。15.用HPLCUV测定苯并[a]芘，流动相为乙腈/水=85/15，若改为90/10，保留时间tR将A.缩短B.延长C.不变D.先延短后延长答案：A解析：增加有机相，洗脱能力增强，tR缩短，峰形变窄。16.按GB/T66822008，一级水电导率（25℃）应≤A.0.1μS/cmB.1.0μS/cmC.5.0μS/cmD.10μS/cm答案：A解析：一级水指标最严，电导率≤0.1μS/cm，对应电阻率≥10MΩ·cm。17.用K₂Cr₂O₇法测定COD，若回流结束后溶液呈绿色，说明A.重铬酸钾过量B.硫酸银失效C.水样COD过高D.硫酸酸度不足答案：C解析：绿色为Cr³⁺颜色，表明重铬酸钾被还原，COD超出测定上限，需稀释重做。18.按JJG7052014，液相色谱泵流量设定值误差检定，收集时间通常取A.5minB.10minC.15minD.30min答案：B解析：规程规定收集10min，用天平称量水质量，计算实际流量。19.用GCECD测定六六六，若基线噪声突然增大，最先检查A.载气纯度B.进样口隔垫C.检测器温度D.色谱柱长度答案：A解析：ECD对O₂、H₂O极敏感，载气含氧会导致基线噪声剧增。20.按GB/T274172017，化学检测实验室质量控制图中心线CL通常取A.标准值B.首次测定值C.长期平均值的加权值D.证书值答案：C解析：CL用至少20次独立测定结果平均，反映实验室实际水平。21.用自动凯氏定氮仪蒸馏时，若蒸汽发生器水位过低，会触发A.过热保护B.漏电保护C.缺液报警D.压力超限答案：C解析：水位电极检测缺液，系统报警并停止加热，防止干烧。22.按HJ1682020，新方法验证时，检出限MDL计算公式中，t值取A.2.57B.3.14C.3.18D.2.35答案：B解析：n=7，置信水平99%，单侧t₃.14。23.用ICPOES测定高盐废水中的Cd，基体效应主要表现为A.雾化效率下降B.电离增强C.光谱干扰D.背景漂移答案：A解析：高盐使溶液黏度增大，雾化效率降低，信号抑制。24.按GB/T5750.42022，生活饮用水中色度测定，铂钴标准系列有效期为A.1个月B.3个月C.6个月D.1年答案：C解析：标准溶液避光保存6个月，超过后需重新配制。25.用分光光度法测定氨氮，若显色后室温低于10℃，应A.延长显色时间至60minB.水浴37℃显色30minC.提高纳氏试剂浓度D.降低pH至10.0答案：B解析：低温显色慢，37℃水浴可保证30min显色完全。26.按ISO9001:2015，检验报告修改应A.手写划改并签字B.重新出具新报告，原报告作废C.电子系统留痕即可D.口头通知客户答案：B解析：需重新出具报告，唯一性编号，原报告加盖“作废”章。27.用离子色谱测定高浓度SO₄²⁻，为避免柱超载，可A.降低进样量至10μLB.改用高容量柱C.稀释样品10倍D.降低淋洗液浓度答案：C解析：稀释是最直接有效手段，保持峰形对称。28.按GB/T81702008，0.0450修约至两位有效数字为A.0.04B.0.045C.0.05D.0.050答案：C解析：5后非零进位，0.045→0.05。29.用火焰光度法测定Na⁺，若样品酸度过高，会导致A.发射强度增强B.发射强度减弱C.基线漂移D.记忆效应答案：B解析：H⁺抑制Na原子激发，发射强度下降。30.按RB/T2142017，检验检测机构原始记录保存期不得少于A.3年B.5年C.6年D.10年答案：C解析：产品寿命周期考虑，规定6年。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些属于ICPMS的质谱干扰A.¹²⁹Xe⁺对¹²⁹I⁺B.⁴⁰Ar¹²C⁺对⁵²Cr⁺C.³⁵Cl¹⁶O⁺对⁵¹V⁺D.¹³⁷Ba²⁺对⁶⁸.5假象峰答案：A、B、C解析：D项Ba²⁺为双电荷，非质谱重叠，属基体效应。32.凯氏定氮实验中，下列哪些操作会导致结果偏高A.蒸馏时暴沸B.吸收液硼酸浓度过低C.滴定用盐酸浓度偏高D.样品消化不完全答案：A、C解析：暴沸使NH₃逸出损失，但吸收不完全导致回滴体积增大，表观偏高；盐酸浓度偏高，体积消耗减少，计算氮量偏高。33.按GB/T5009.2682016，下列哪些元素可用氢化物发生原子荧光法同时测定A.AsB.HgC.SbD.Bi答案：A、C、D解析：Hg需冷原子法，氢化物法不适用。34.关于HPLC梯度洗脱，下列说法正确的是A.可缩短强保留组分时间B.降低柱压C.改善峰形D.提高灵敏度答案：A、C解析：梯度洗脱不改变总流量，柱压由初始比例决定；灵敏度与检测器相关，非梯度本身。35.下列哪些属于化学检测实验室内部质量控制手段A.平行样B.加标回收C.能力验证D.空白试验答案：A、B、D解析：能力验证属外部质量评价。36.用GCMS测定半挥发性有机物，下列哪些参数需在调谐报告中检查A.质量轴偏差B.分辨率C.灵敏度D.拖尾因子答案：A、B、C解析：拖尾因子为色谱参数，非质谱调谐内容。37.按HJ10752019，测定水中硫化物，下列哪些保存剂组合正确A.NaOH+抗坏血酸B.ZnAc₂+NaOHC.H₂SO₄+抗坏血酸D.ZnAc₂+H₂SO₄答案：B解析：Zn²⁺沉淀S²⁻，NaOH抑制H₂S挥发，常温可存7d。38.下列哪些因素会影响紫外分光光度法测定硝酸盐的准确度A.溶解性有机物B.浊度C.温度D.比色皿材质答案：A、B、C解析：温度影响吸光系数；比色皿材质仅影响透过率，可空白校正。39.用ICPOES测定高盐样品，下列哪些措施可降低基体效应A.基体匹配B.内标法C.标准加入法D.稀释答案：A、B、C、D解析：四者均为有效手段，可组合使用。40.关于化学试剂标签，下列信息必须体现的是A.纯度等级B.生产日期C.危险警示D.批号答案：A、C、D解析：生产日期非强制，但批号必须，可追溯。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子荧光法测定Hg时，载气流量越大，灵敏度越高。答案：×解析：流量过大稀释原子浓度，灵敏度下降。42.按GB/T5750.122022，生活饮用水中菌落总数培养温度为36℃±1℃。答案：√43.用KarlFischer法测定水分，若样品含醛酮，应选用醛酮专用试剂。答案：√44.离子色谱抑制器的作用是降低背景电导，提高待测离子电导。答案：√45.按RB/T2142017，检验检测报告可只出具电子签章，无需手写签字。答案：√解析：符合《电子签名法》即可。46.用火焰原子吸收法测定K，加入CsCl可消除电离干扰。答案：√47.按ISO56673，采样瓶用洗涤剂清洗后可直接使用，无需酸泡。答案：×解析：金属项目需酸泡24h。48.紫外可见分光光度计波长校准常用汞灯特征谱线404.7nm。答案：√49.用GCECD测定有机氯，进样口温度应高于柱温30℃以上，防止冷凝。答案：√50.化学检测实验室所有标准物质必须为国家有证标准物质，禁止使用国外CRM。答案：×解析：可使用国际认可CRM，需证明溯源性。四、计算题（共20分，需写出完整计算过程）51.用重铬酸钾法测定废水COD，取水样20.0mL，空白消耗硫酸亚铁铵10.20mL，样品消耗8.35mL，硫酸亚铁铵浓度0.0250mol/L，求COD浓度（mg/L）。（10分）答案：COD=(V₀V₁)×c×8×1000/V=(10.208.35)×0.0250×8×1000/20.0=1.85×0.0250×400=18.5mg/L解析：8为氧的摩尔质量（g/mol）换算系数，结果保留三位有效数字。52.用HPLC外标法测定饮料中苯甲酸，标准溶液浓度50.0mg/L，峰面积30512；样品峰面积28876，稀释倍数10，求样品中苯甲酸含量（mg/L）。（5分）答案：Cx=Cs×Ax/As×D=50.0×28876/30512×10=473mg/L解析：D为稀释倍数，结果保留三位有效数字。53.加标回收实验：水样中Zn测定值0.186mg/L，加标量0.200mg/L，加标后测定值0.378mg/L，计算回收率。（5分）答案：P=(0.3780.186)/0.200×100%=96.0%解析：回收率90%—110%为可接受范围。五、综合应用题（共20分）54.某实验室首次采用ICPMS测定地下水中的Cr、Ni、Cu、Zn、As、Cd、Pb，样品盐度1.2%，TOC8mg/L。请回答：（1）列出方法验证需完成的七项指标。（5分）答案：检出限、定量限、线性范围、精密度、正确度、基体效应、稳定性。（2）盐度1.2%对测定有何影响？给出两种消除措施并说明原理。（5分）答案：高盐导致雾化效率下降、信号抑制、锥口积盐。措施：①稀释5倍，降低基体浓度；②基体匹配，标准系列加入1.2%NaCl，使基体一致，抵消抑制。（3）TOC8mg/L是否会产生质谱干扰？如何验证？（5分）答案：TOC高可能形成ArC⁺、ClO⁺干扰⁵²Cr、⁵¹V等。验证：①无基体空白加标，观察⁵²Cr信号是否异常升高；②用NH₃反应气，看⁵²Cr信号是否下降，确认ArC⁺干扰。（4）若⁵²Cr检出限为0.02μg/L，样品测定