高级化验员试题及答案

高级化验员试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用ICPMS测定高纯盐酸中痕量铅时，为消除¹³⁵Ba¹⁶O⁺对²⁰⁷Pb⁺的质谱干扰，首选的校正策略是A.碰撞反应池通入纯HeB.碰撞反应池通入7%NH₃/HeC.数学校正方程扣除¹³⁵Ba¹⁶O⁺D.更换Pt采样锥提高灵敏度答案：B解析：NH₃可与BaO⁺发生电荷转移反应，使BaO⁺丰度下降2个数量级，而Pb⁺几乎不反应，是消除该多原子干扰的最有效手段。2.按GB/T6012016，标定0.1mol·L⁻¹NaOH时，称取邻苯二甲酸氢钾（KHP）0.8500g，溶解后滴定消耗NaOH41.20mL，则NaOH浓度（保留四位有效数字）为A.0.1012mol·L⁻¹B.0.1008mol·L⁻¹C.0.09952mol·L⁻¹D.0.09877mol·L⁻¹答案：C解析：n(KHP)=0.8500/204.22=4.162×10⁻³mol，c(NaOH)=4.162×10⁻³/0.04120=0.09952mol·L⁻¹。3.在气相色谱质谱联用测定多氯联苯时，选择离子监测（SIM）模式下，若定量离子为m/z256，其对应的氯代数为A.3B.4C.5D.6答案：B解析：PCB分子离子峰M⁺·为256时，分子式C₁₂H₆Cl₄，即四氯联苯。4.用卡尔费休库仑法测定某冻干样品水分，漂移值稳定在2.0μg·min⁻¹，取样0.500g，滴定消耗电量3120C，则水分含量（mg·g⁻¹）为A.1.16B.1.25C.1.34D.1.43答案：C解析：Q=3120C对应水质量m=3120/(2×96485)×18.02=0.291mg；扣除漂移2.0×5=10μg，实际水0.281mg；含量0.281/0.500=0.562mg·g⁻¹，即1.34mg·g⁻¹（含单位换算）。5.原子荧光测定砷时，若盐酸浓度由5%降至1%，荧光强度下降的主要原因是A.氢化物生成效率降低B.载气流速增加C.光源漂移D.检测器负高压下降答案：A解析：酸度不足导致As(Ⅲ)还原为AsH₃不完全，荧光信号降低。6.按ISO17034要求，标准物质证书中必须不包含A.最小取样量B.定值方法C.研制单位财务账号D.不确定度答案：C解析：财务信息与标准物质特性无关，违反认证要求。7.高效液相色谱测定黄曲霉毒素B₁，使用C₁₈柱，若改用C₈柱，保留时间变化趋势为A.增加30%B.减少20%C.基本不变D.先增后减答案：B解析：C₈柱碳载量低，疏水性弱，非极性化合物保留减弱。8.用离子色谱测定高氯酸盐，若样品含500mg·L⁻¹Cl⁻，应选择的前处理柱为A.C₁₈固相萃取B.Ag/H柱C.Na柱D.Ba柱答案：B解析：Ag/H柱可沉淀Cl⁻为AgCl，消除对ClO₄⁻的色谱重叠。9.紫外可见分光光度法测定硝酸盐，采用镉柱还原，若镉柱失活，则A.吸光度偏高B.吸光度偏低C.无影响D.基线漂移答案：B解析：NO₃⁻未被还原为NO₂⁻，显色剂无法反应，信号降低。10.按JJG7052014，液相色谱泵流量设定值为1.0mL·min⁻¹，实测0.98mL·min⁻¹，其相对误差为A.−2.0%B.−1.0%C.+1.0%D.+2.0%答案：A解析：(0.98−1.0)/1.0×100%=−2.0%。11.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液pH=9，指示剂为钙黄绿素，终点颜色变化为A.酒红→纯蓝B.蓝→酒红C.绿→紫D.无色→粉红答案：C解析：钙黄绿素与Ca²⁺络合呈绿色，游离态为紫色。12.原子吸收石墨炉测定铅，基体改进剂磷酸二氢铵的作用是A.提高灰化温度B.降低原子化温度C.增加灵敏度D.减少记忆效应答案：A解析：NH₄H₂PO₄与Pb形成热稳定磷酸盐，允许更高灰化温度，减少基体干扰。13.气相色谱FID检测器收集极电压通常为A.50VB.200VC.−200VD.1kV答案：C解析：负高压吸引正离子流，形成检测信号。14.按GB5009.2682016，ICPMS测定食品中总砷，内标元素推荐A.⁷²GeB.¹¹⁵InC.²⁰⁹BiD.¹³³Cs答案：B解析：¹¹⁵In质量数居中，电离能与砷接近，可校正基体抑制。15.用凯氏定氮法测定蛋白质含量，若样品含硝态氮，需加入A.水杨酸B.硫代硫酸钠C.高锰酸钾D.过氧化氢答案：A解析：水杨酸固定NO₃⁻，防止氮损失。16.离子选择电极测定氟，若溶液pH<5，导致结果偏高的原因是A.形成HF，电极响应增强B.OH⁻干扰C.电极膜溶解D.液接电位漂移答案：A解析：HF弱酸，F⁻活度降低，但电极对HF响应，斜率变大，假阳性。17.按中国药典2020，高效液相色谱系统适用性试验中，理论塔板数应A.≥2000B.≥3000C.≥5000D.按品种项下规定答案：D解析：药典各论具体规定，无统一阈值。18.原子荧光测汞，载气为Ar，若掺入1%O₂，则A.灵敏度提高B.记忆效应减少C.背景增加D.无影响答案：B解析：微量O₂氧化残留Hg⁰，减少记忆。19.用重量法测定硫酸盐，若沉淀为BaSO₄，恒重温度应为A.105℃B.250℃C.600℃D.800℃答案：D解析：BaSO₄在800℃完全除水，无分解。20.紫外分光光度法测定苯酚，若改用2cm比色皿，则摩尔吸光系数A.增加一倍B.减少一半C.不变D.增加十倍答案：C解析：摩尔吸光系数为物质常数，与光程无关。21.气相色谱顶空测定水中苯，若盐析剂NaCl加入量不足，则A.灵敏度提高B.灵敏度降低C.无影响D.峰形拖尾答案：B解析：盐析降低苯溶解度，提高分配系数，不足则顶空浓度低。22.按GB/T274172017，方法检出限MDL计算，重复测定次数最少为A.3B.5C.7D.10答案：C解析：n=7，t值3.143，保证95%置信。23.液相色谱串联质谱测定氯霉素，若使用ESI⁺模式，则A.灵敏度最高B.无信号C.背景低D.线性宽答案：B解析：氯霉素无碱性基团，ESI⁺无法质子化。24.原子吸收测定铁，若使用富燃火焰，则A.灵敏度提高B.化学干扰增加C.电离干扰减少D.背景降低答案：A解析：富燃火焰还原性强，FeO还原为Fe⁰，信号增强。25.按ISO3696，实验室一级水电导率（25℃）应≤A.0.1μS·cm⁻¹B.1.0μS·cm⁻¹C.5.0μS·cm⁻¹D.10μS·cm⁻¹答案：A解析：一级水超纯，电导率≤0.1μS·cm⁻¹。26.离子色谱抑制型电导检测，抑制器作用是A.降低背景，提高灵敏度B.提高柱效C.降低流速D.去除有机物答案：A解析：抑制器将淋洗液Na₂CO₃转化为H₂CO₃，电导极低，待测离子以高导电酸形式检测。27.凯氏蒸馏时，若冷凝管出口插入液面下，导致A.结果偏高B.结果偏低C.无影响D.倒吸答案：D解析：压力失衡，NaOH倒吸，损失氨。28.紫外差分法测定臭氧，波长对为A.220nm/300nmB.254nm/280nmC.280nm/320nmD.300nm/320nm答案：B解析：臭氧在254nm有最大吸收，280nm基线校正。29.气相色谱热导检测器桥流通常为A.10mAB.50mAC.150mAD.500mA答案：C解析：TCD桥流150mA平衡灵敏度与热丝寿命。30.按CNASCL01，实验室内部质量控制图中心线应为A.标准值B.测定均值C.证书值D.方法下限答案：B解析：中心线采用历史测定均值，反映实验室实际水平。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS氧化物产率A.降低雾化气流速B.降低等离子体功率C.使用高基体进样系统D.增加采样深度答案：A、D解析：降低雾化气、增加采样深度降低等离子体温度，减少氧化物。32.高效液相色谱出现肩峰的可能原因A.柱头塌陷B.进样量过载C.流动相pH不当D.检测器时间常数过大答案：A、B、C解析：柱效下降、过载、选择性变化均可致肩峰。33.原子吸收基体干扰消除方法A.标准加入法B.基体改进剂C.氘灯背景校正D.提高灯电流答案：A、B、C解析：灯电流仅影响光源强度，与基体干扰无关。34.凯氏定氮消化阶段加入K₂SO₄的目的A.提高沸点B.氧化有机物C.缩短消化时间D.还原氮答案：A、C解析：K₂SO₄提高硫酸沸点，加速分解。35.气相色谱程序升温优点A.改善分离度B.缩短分析时间C.降低检测限D.减少载气消耗答案：A、B解析：程序升温优化分离，缩短时间，但不直接降低检测限。36.离子色谱淋洗液中加入有机溶剂（如乙腈）可A.降低背景电导B.改善疏水组分峰形C.减少系统压力D.提高灵敏度答案：B、D解析：有机溶剂减少疏水吸附，提高灵敏度。37.紫外分光光度法测定亚硝酸盐，下列哪些物质产生正干扰A.亚铁离子B.硝酸盐C.硫代硫酸盐D.苯胺答案：A、D解析：Fe²⁺、苯胺可重氮化偶合，产生颜色。38.按GB/T190772016，激光粒度仪校准应使用A.单分散聚苯乙烯微球B.玻璃珠C.标准筛分样品D.乳浊液答案：A、B解析：需溯源单分散标准粒子。39.原子荧光测定硒，下列哪些还原剂可用于氢化物发生A.KBH₄B.NaBH₄C.SnCl₂D.L半胱氨酸答案：A、B解析：KBH₄/NaBH₄为常用氢化物还原剂。40.重量法测定SiO₂，下列操作导致结果偏高A.沉淀未洗涤干净B.灰化温度过高C.滤纸灰化不完全D.称量瓶未恒重答案：A、C解析：杂质、滤纸灰分均增重。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收火焰法测定钠，电离干扰可通过加入钾盐消除。答案：√解析：钾提供大量电子，抑制钠电离。42.气相色谱ECD检测器对水无响应。答案：×解析：ECD对电负性物质响应，水可淬灭电子，产生负峰。43.离子色谱抑制器可完全消除碳酸盐淋洗液背景。答案：√解析：抑制后生成H₂CO₃，电导极低。44.紫外分光光度法符合朗伯比尔定律时，吸光度与浓度成正比，与光程无关。答案：×解析：吸光度与光程成正比。45.凯氏定氮法测定硝基化合物，无需加入还原剂。答案：×解析：硝基氮需先还原为氨。46.ICPMS冷等离子体模式适用于降低ArO⁺对⁵⁶Fe⁺的干扰。答案：√解析：冷等离子体降低ArO⁺产率。47.高效液相色谱C₁₈柱反向冲洗可去除柱头污染。答案：√解析：反向冲洗可冲松散积物。48.原子荧光空白荧光强度越高，检出限越低。答案：×解析：空白高，噪声大，检出限升高。49.重量法测定Cl⁻，若用AgNO₃过量，可用NaCl返滴定。答案：×解析：AgCl沉淀吸附Cl⁻，返滴定误差大。50.气相色谱分流进样适用于痕量分析。答案：×解析：分流进样大部分样品放空，适合高浓度。四、计算题（共20分，需写出公式、代入数据、结果保留合适有效数字）51.用ICPOES测定废水中铜，取样品50.0mL，经HNO₃消解后定容至100mL，在324.752nm处测得发射强度为185000cps，标准曲线方程I=4200c+1500（c：mg·L⁻¹）。求原水样铜浓度（mg·L⁻¹）。（6分）解：由方程185000=4200c+1500得c=(185000−1500)/4200=43.69mg·L⁻¹（定容后）原水样经2倍稀释，故原浓度=43.69×100/50=87.4mg·L⁻¹答案：87.4mg·L⁻¹52.原子吸收石墨炉测定血清铅，取血清200μL，加400μL基体改进剂，取20μL进样，标准加入法数据如下：空白：0μg·L⁻¹，吸光度0.012加标1：5.0μg·L⁻¹，吸光度0.038加标2：10.0μg·L⁻¹，吸光度0.064求血清铅浓度。（7分）解：设血清铅浓度为Cx，则标准加入曲线横坐标为加标浓度，纵坐标为吸光度。曲线过(0,0.012)、(5,0.038)、(10,0.064)斜率k=(0.064−0.012)/10=0.0052(μg·L⁻¹)⁻¹截距b=0.012方程A=0.0052c+0.012当A=0时，c=−0.012/0.0052=−2.31μg·L⁻¹因稀释倍数=(200+400)/200=3故血清铅Cx=2.31×3=6.93μg·L⁻¹答案：6.9μg·L⁻¹53.凯氏定氮法测定奶粉蛋白，取样1.000g，消化后蒸馏，用0.0500mol·L⁻¹HCl22.50mL滴定至终点，空白0.20mL，蛋白质换算系数6.38，求蛋白质含量（%）。（7分）解：净消耗HCl=22.50−0.20=22.30mLn(N)=n(HCl)=0.0500×0.02230=1.115×10⁻³molm(N)=1.115×10⁻³×14.01=0.0156gm(蛋白)=0.0156×6.38=0.0996g含量=0.0996/1.000×100%=9.96%答案：9.96%五、综合设计与论述题（共20分）54.某实验室首次开展生活饮用水中高氯酸盐的离子色谱测定，方法验证需满足GB/T5750.52022。请设计完整验证方案，包括：（1）线性范围与校准方式；（2）检出限与定量限确认；（3）精密度与准确度实验设计；（4）实际样品基体干扰考察；（5）质量控制措施。要求：步骤清晰，数据表格自拟，给出接受标准，并说明理由。（20分）参考答案与解析：（1）线性范围与校准•用高氯酸钠标准，纯水配制0.5、1、5、10、20、50μg·L⁻¹系列，每点进样3次，以峰面积Y对浓度X回归，线性相关系数r≥0.995。•采用外标法，因基体