化学检验工(高级工)职业技能鉴定理论考试试卷及答案

化学检验工(高级工)职业技能鉴定理论考试试卷及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选、不选均不得分）1.用火焰原子吸收法测定水中Pb时，为消除基体干扰，最经济有效的基体改进剂是A.NH₄H₂PO₄ B.LaCl₃ C.Pd–Mg D.抗坏血酸答案：A解析：NH₄H₂PO₄与Pb形成热稳定磷酸盐，使Pb原子化温度降低，基体干扰最小；LaCl₃用于Ca、Mg；Pd–Mg价格昂贵；抗坏血酸主要消除氧化性干扰。2.高锰酸盐指数测定中，若样品含Cl⁻>300mg/L，应优先加入A.Ag₂SO₄ B.HgSO₄ C.H₂SO₄ D.KI答案：B解析：HgSO₄与Cl⁻生成HgCl₄²⁻络合物，抑制Cl⁻被KMnO₄氧化，消除正干扰；Ag₂SO₄沉淀Cl⁻但引入Ag⁺吸附KMnO₄。3.用ICP–AES测定钢铁中Si，内标元素宜选A.Sc B.Y C.In D.Cs答案：C解析：In230.606nm线与Si212.412nm线激发能接近，且钢铁基体不含In，无光谱重叠；Sc、Y在钢铁中常作合金元素；Cs电离电位低，不适用。4.卡尔费休法测水分，若样品含酮类，应选用A.单组分试剂 B.双组分试剂 C.无甲醇试剂 D.含2甲氧基乙醇试剂答案：C解析：酮与甲醇缩合生成水，导致结果偏高；无甲醇试剂以2氯乙醇替代，抑制副反应。5.气相色谱–FID测定苯系物，若出现拖尾峰，首要调整A.柱温 B.载气流速 C.进样口温度 D.检测器温度答案：C解析：进样口温度低导致汽化不完全，形成拖尾；先升高进样口温度10–20℃再考虑其他参数。6.离子色谱测定NO₃⁻，若Cl⁻浓度高，最佳消除方式A.稀释 B.银柱预处理 C.梯度淋洗 D.更换高容量柱答案：B解析：银柱将Cl⁻沉淀为AgCl，NO₃⁻保留，峰形分离度提高；稀释降低灵敏度；梯度淋洗对高Cl⁻效果有限。7.紫外分光光度法测Cr(Ⅵ)，显色剂DPC用量不足会导致A.灵敏度下降 B.线性范围变窄 C.显色不稳定 D.负偏差答案：D解析：DPC不足，Cr(Ⅵ)未完全还原显色，吸光度偏低，产生负偏差。8.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液pH<8，指示剂EBT呈A.蓝色 B.红色 C.橙色 D.无色答案：B解析：pH<8时EBT以H₂In⁻形式存在，呈红色；pH8–10为蓝色；与Ca²⁺络合呈酒红色。9.原子荧光测Hg，载气最佳流量为A.200mL/min B.400mL/min C.600mL/min D.800mL/min答案：B解析：400mL/minAr气可保证Hg原子在石英原子化器停留时间0.3s，荧光强度最大；过高稀释，过低记忆效应。10.凯氏定氮蒸馏时，冷凝器出口温度应控制在A.<15℃ B.20–25℃ C.30–35℃ D.40–45℃答案：B解析：20–25℃既保证NH₃完全冷凝，又避免冷凝水倒吸；温度过低易堵塞，过高NH₃损失。11.用重量法测硫酸盐，若滤纸灰化时火焰呈黄色，说明A.BaSO₄分解 B.滤纸未灰化完全 C.含Na⁺ D.含Ca²⁺答案：C解析：Na⁺焰色反应黄色，提示洗涤不彻底，Na₂SO₄共沉淀；BaSO₄高温稳定，不分解。12.气相色谱–ECD测定六六六，若峰面积逐年下降，最可能A.柱流失 B.检测器污染 C.载气含水 D.标准品降解答案：D解析：六六六对光热敏感，标准品降解导致响应降低；ECD污染表现为基线升高。13.用离子选择电极测F⁻，TISAB中柠檬酸钠作用是A.掩蔽Fe³⁺ B.调节pH C.控制离子强度 D.掩蔽Al³⁺答案：D解析：柠檬酸钠与Al³⁺形成稳定络合物，释放F⁻，消除干扰；CD虽为TISAB功能，但非柠檬酸钠特有。14.高效液相色谱–UV测定苯甲酸，若流动相pH=3，保留时间A.延长 B.缩短 C.不变 D.分裂答案：A解析：pH=3苯甲酸以分子形式存在，极性减弱，在C18柱上分配系数增大，保留延长。15.原子吸收测Cu，若灯电流过大，导致A.灵敏度升高 B.线性变宽 C.谱线变宽 D.基线噪声减小答案：C解析：灯电流大，多普勒变宽增加，灵敏度下降，线性变窄；噪声增大。16.用莫尔法测Cl⁻，若溶液呈酸性，应A.加NaHCO₃ B.加CaCO₃ C.加硼砂 D.加NaOH答案：B解析：CaCO₃缓慢中和酸，避免局部过碱生成Ag₂O；NaHCO₃产CO₂气泡，硼砂缓冲能力弱。17.红外光谱法测油类，若使用石英池，则无法检测A.芳烃 B.烷烃 C.烯烃 D.羰基答案：D解析：石英在1700cm⁻¹附近强吸收，掩盖C=O伸缩振动；其他基团吸收在更高波数。18.用ICP–MS测Cd，若出现¹¹⁶Sn¹⁶O⁺重叠，应A.冷等离子体 B.碰撞反应池通H₂ C.更换内标 D.数学校正答案：B解析：H₂与SnO⁺反应生成Sn⁺＋H₂O，消除氧化物干扰；冷等离子体降低灵敏度。19.气相色谱–MS测定多环芳烃，选择离子监测(SIM)模式，定量离子应选A.分子离子峰 B.基峰 C.高质量端碎片 D.质荷比最大答案：A解析：分子离子峰强度与浓度线性关系最好，基峰易受基质干扰。20.用分光光度法测PO₄³⁻，若样品含AsO₄³⁻，应加入A.硫脲 B.亚硫酸钠 C.酒石酸锑钾 D.抗坏血酸答案：A解析：硫脲将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)，消除与钼酸铵显色干扰；抗坏血酸还原Mo(Ⅵ)。21.原子荧光测As，若样品含Sb，应选A.硫脲–抗坏血酸 B.L半胱氨酸 C.酒石酸 D.碘化钾答案：B解析：L半胱氨酸与Sb形成稳定络合物，抑制SbH₃生成，消除谱线重叠。22.用自动电位滴定仪测酸度，若电极响应慢，应A.抛光玻膜 B.更换参比电极 C.活化电极 D.降低搅拌速度答案：C解析：电极表面污染或干燥导致响应慢，用0.1mol/LHCl活化10min；抛光仅适用于金属电极。23.高效液相色谱–荧光检测测黄曲霉毒素，激发波长应选A.220nm B.254nm C.360nm D.425nm答案：C解析：AFB₁最大激发波长360nm，发射波长440nm；254nm为紫外通用波长，灵敏度低。24.用重量法测SiO₂，若滤纸未恒重，结果A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.随机误差答案：A解析：滤纸吸湿，称量值大，SiO₂质量虚高。25.气相色谱–NPD测定有机磷，若基线漂移，应检查A.氢气流量 B.空气流量 C.尾吹气 D.铷珠寿命答案：D解析：铷珠老化导致电离效率下降，基线漂移；氢气流量影响灵敏度，但不漂移。26.用离子色谱测定高氯酸根ClO₄⁻，淋洗液宜选A.碳酸盐 B.氢氧化物 C.甲磺酸 D.硝酸答案：B 解析：ClO₄⁻保留极强，需高浓度OH⁻（如65mmol/LKOH）梯度淋洗；碳酸盐对疏水离子洗脱弱。27.原子吸收测Na，若狭缝宽度过大，导致A.灵敏度升高 B.线性变差 C.背景增大 D.噪声减小答案：C解析：狭缝大，进入非分析线，背景吸收增大，灵敏度下降。28.用凯氏定氮法测蛋白，若消化液呈黑色，应A.延长消化 B.加H₂O₂ C.加K₂SO₄ D.降低温度答案：B解析：黑色为炭化未完全，加30%H₂O₂2mL氧化有机物，继续消化至澄清。29.气相色谱–顶空测水中苯，若盐析效应不足，应A.加NaCl至饱和 B.加Na₂SO₄ C.加K₂CO₃ D.加CaCl₂答案：A解析：NaCl降低苯溶解度，提高分配系数，灵敏度提高3倍；Na₂SO₄易析出晶体堵塞管路。30.用分光光度法测NH₃–N，若显色后放置2h再测，结果A.偏高 B.偏低 C.不变 D.无法判断答案：B解析：纳氏试剂显色络合物不稳定，2h后吸光度下降5–8%，产生负偏差。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列属于ICP–MS干扰的有A.同量异位素 B.多原子离子 C.基体抑制 D.质量歧视 E.电离干扰答案：ABCDE解析：ICP–MS五大干扰均需校正；同量异位素如⁴⁰Ar⁺对⁴⁰Ca⁺；多原子离子如³⁸ArH⁺；基体抑制由高盐引起；质量歧视与锥口沉积有关；电离干扰源于电离能差异。32.原子吸收分析中，可消除化学干扰的方法有A.基体改进剂 B.标准加入法 C.高温平台 D.背景校正 E.保护剂答案：ABCE解析：背景校正仅消除背景吸收，不消除化学干扰；其余均可。33.高效液相色谱峰展宽的主要原因有A.涡流扩散 B.纵向扩散 C.传质阻力 D.柱外效应 E.进样过载答案：ABCDE解析：VanDeemter方程及柱外体积、样品过载均导致峰展宽。34.凯氏定氮实验需使用防爆沸颗粒，其材质可为A.碳化硅 B.玻璃珠 C.聚四氟乙烯 D.沸石 E.瓷片答案：ABDE解析：PTFE耐高温但无孔隙，不能提供汽化中心，不作防爆沸用。35.气相色谱–MS调谐时，评价指标包括A.质量轴校准 B.分辨率 C.灵敏度 D.峰形 E.真空度答案：ABCD解析：真空度为仪器状态，非调谐指标；调谐报告给出m/z69、219、502的半峰宽、丰度比。36.离子选择电极法测F⁻，TISAB组成包含A.NaCl B.柠檬酸钠 C.冰醋酸 D.NaOH E.CDTA答案：ABCD解析：CDTA为环己二胺四乙酸，与EDTA类似，但非经典TISAB配方；经典为NaCl–柠檬酸钠–HAc–NaOH。37.下列操作可降低原子荧光空白值的有A.酸空白消解 B.高纯还原剂 C.石英管高温灼烧 D.载气净化 E.避光保存标准答案：ABCD解析：标准避光与空白无关；其余均可减少污染。38.重量法测硫酸盐，若BaSO₄沉淀含包藏水，应采取A.陈化 B.反复洗涤 C.高温灼烧 D.真空干燥 E.微波干燥答案：ABC解析：陈化使晶体长大，减少包藏；洗涤去除母液；800℃灼烧驱水；真空干燥无法去除晶格水。39.离子色谱抑制器功能包括A.降低背景电导 B.提高被测离子电导 C.消除淋洗离子 D.降低基线噪声 E.提高灵敏度答案：ABCDE解析：抑制器将高电导NaOH转化为低电导H₂O，将NaX转化为高电导HX，全面提升信噪比。40.原子吸收分析中，可判断燃烧器缝隙堵塞的现象有A.吸光度漂移 B.火焰颜色异常 C.噪声增大 D.回火 E.灵敏度下降答案：ABCE解析：回火为气流比例异常，非堵塞直接表现；其余均为堵塞导致雾化效率下降。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收法测K，使用空气–乙炔火焰比使用空气–丙烷灵敏度更高。答案：√解析：乙炔火焰温度更高，K原子化效率提升30%。42.高效液相色谱C18柱，100%水相流动相可导致柱床塌陷。答案：√解析：C18链疏水，纯水相使链间疏水作用力消失，固定相收缩，柱效下降。43.气相色谱–FID测定甲醇，氢气流量为0时仍可出峰。答案：×解析：FID需H₂燃烧，无H₂无离子化，无信号。44.离子色谱测定ClO₂⁻，可用碳酸盐淋洗液等度洗脱。答案：×解析：ClO₂⁻保留弱，碳酸盐淋洗液出峰太快，与系统峰重叠，需低浓度梯度。45.用EDTA滴定Mg²⁺，EBT指示剂终点为蓝色。答案：√解析：Mg–EBT酒红色，滴定后Mg²⁺被EDTA夺取，游离EBT呈蓝色。46.原子荧光法测Se，加硼氢化钾前需预还原Se(Ⅵ)至Se(Ⅳ)。答案：√解析：Se(Ⅵ)不与KBH₄反应，需6mol/LHCl煮沸10min还原。47.凯氏定氮蒸馏时，冷凝器通冷却水方向应为“下进上出”。答案：√解析：逆流冷却效率高，防止暴沸。48.分光光度法测Cr(Ⅵ)，显色后可用玻璃比色皿在540nm测定。答案：×解析：玻璃在540nm有吸收，应选石英比色皿。49.气相色谱–顶空法，分配系数K越大，灵敏度越高。答案：×解析：K大说明目标物倾向液相，顶空气相浓度低，灵敏度反而低。50.ICP–MS测⁷Be，可用⁹Be作内标校正质量歧视。答案：×解析：⁹Be与⁷Be同元素，电离能相同，无法校正质量歧视；应选⁶Li或⁴⁵Sc。四、计算题（共20分，写出计算过程，结果保留三位有效数字）51.称取0.2500g土壤样品，经王水消解定容至50.0mL。取10.0mL消解液用原子吸收测得Pb浓度为0.48mg/L，求土壤中Pb含量（mg/kg）。（5分）解：消解液Pb质量=0.48mg/L×0.050L=0.0240mg土壤质量=0.2500g=0.0002500kgPb含量=0.0240mg/0.0002500kg=96.0mg/kg答案：96.0mg/kg52.用0.01020mol/LK₂Cr₂O₇滴定25.00mLFe²⁺溶液，消耗24.35mL，求Fe²⁺浓度（g/L）。（5分）解：反应：Cr₂O₇²⁻+6Fe²⁺+14H⁺→2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂On(Cr₂O₇²⁻)=0.01020×0.02435=2.4837×10⁻⁴moln(Fe²⁺)=6×2.4837×10⁻⁴=1.4902×10⁻³molm(Fe)=1.4902×10⁻³×55.845=0.08322g浓度=0.08322g/0.02500L=3.33g/L答案：3.33g/L53.离子色谱测定水样中NO₃⁻，进样25μL，峰面积A=0.856μS·min，标准曲线y=0.0421x+0.003（x:mg/L，y:μS·min），求水样NO₃⁻浓度（mg/L）。（5分）解：0.856=0.0421x+0.003→x=(0.856–0.003)/0.0421=20.3mg/L答案：20.3mg/L54.高效液相色谱外标法测咖啡因，标准品浓度50.0mg/L，峰面积1.25×10⁵μV·s；样品峰面积9.80×10⁴μV·s，稀释倍数10，求样品中咖啡因浓度（mg/L）。（5分）解：响应因子f=50.0/1.25×10⁵=4.00×10⁻⁴样品浓度=9.80×10⁴×4.00×10⁻⁴×10=392mg/L答案：392mg/L五、综合应用题（共20分）55.某实验室采用GB5009.12–2017石墨炉原子吸收法测定大米中Cd。实验参数：波长228.8nm，狭缝0.5nm，基体改进剂0.5%NH₄H₂PO₄+0.2%Mg(NO₃)₂，灰化温度500℃，原子化温度1800℃。现有一