2025年化学检验员高级题库及答案

2025年化学检验员高级题库及答案一、单选题（每题1分，共30分）1.用原子吸收法测定水中铅时，基体改进剂常选用A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.硝酸钯D.磷酸氢二钾答案：C解析：硝酸钯可与铅形成热稳定合金，降低灰化损失，提高灵敏度。2.高效液相色谱测定苯并[a]芘，推荐使用的检测器为A.紫外可见B.荧光C.示差折光D.电化学答案：B解析：苯并[a]芘具有强荧光特性，荧光检测器选择性好、检出限低至0.1ng/L。3.采用EDTA滴定法测定水硬度，指示剂铬黑T在pH=10时呈A.蓝色B.红色C.黄色D.绿色答案：B解析：游离铬黑T在碱性条件下与Mg²⁺络合呈红色，终点时EDTA夺取Mg²⁺变为蓝色。4.凯氏定氮蒸馏过程中，接收瓶内硼酸溶液浓度通常为A.1%B.2%C.4%D.10%答案：B解析：2%硼酸可完全吸收蒸出的氨，且终点颜色变化敏锐。5.离子色谱测定Cl⁻时，若样品含大量SO₄²⁻，消除干扰应选用A.高容量柱B.梯度淋洗C.银柱预处理D.稀释答案：C解析：银柱可将SO₄²⁻沉淀为Ag₂SO₄，避免与Cl⁻共淋洗。6.原子荧光测汞，载气最佳流量为A.200mL/minB.400mL/minC.600mL/minD.800mL/min答案：B解析：400mL/min氩气可保证原子化效率与峰形最佳平衡。7.用GCMS测定邻苯二甲酸酯，定量离子应选择A.分子离子峰B.基峰C.特征碎片m/z149D.同位素峰答案：C解析：m/z149为邻苯二甲酸酯共同碎片，灵敏度高、干扰少。8.紫外分光光度法测定硝酸盐，校正曲线偏离Beer定律最可能因A.浓度过高B.光程过短C.温度过低D.波长漂移答案：A解析：高浓度下分子间作用增强，吸光度与浓度不成线性。9.微波消解土壤样品，最常用的酸体系为A.HNO₃HClO₄B.HNO₃HFC.HClH₂SO₄D.H₂O₂HCl答案：B解析：HF可打开硅酸盐晶格，HNO₃提供氧化性，组合消解完全。10.测定COD时，若样品含Cl⁻>1000mg/L，应加入A.硫酸汞B.硫酸银C.硝酸银D.硫酸铜答案：A解析：硫酸汞与Cl⁻络合，抑制其被重铬酸钾氧化。11.电感耦合等离子体发射光谱（ICPOES）测定钾，最佳观测方向为A.径向B.轴向C.侧向D.反向答案：B解析：轴向观测光程长，检出限比径向低510倍。12.用离子选择电极测氟，总离子强度调节剂（TISAB）主要作用不含A.调节pHB.掩蔽Al³⁺C.提高温度D.恒定离子强度答案：C解析：TISAB不能提高温度，温度由恒温水浴控制。13.气相色谱法测定酒中甲醇，内标物宜选A.乙醇B.正丙醇C.异丁醇D.正戊醇答案：B解析：正丙醇与甲醇极性相近、峰位接近且样品中天然含量低。14.采用重量法测定硫酸盐，沉淀剂为A.BaCl₂B.CaCl₂C.SrCl₂D.Pb(NO₃)₂答案：A解析：BaSO₄溶解度最低，800℃灼烧后稳定。15.原子吸收测钙，消除电离干扰加入A.钠盐B.镧盐C.钾盐D.铝盐答案：B解析：镧与钙竞争电子，抑制Ca电离，提高灵敏度。16.紫外可见光谱中，π→π跃迁所需能量与溶剂极性关系为A.极性增大能量降低B.极性增大能量升高C.无关D.先降后升答案：A解析：极性溶剂稳定激发态，跃迁能差减小，波长红移。17.液液萃取水中多环芳烃，最佳萃取溶剂为A.正己烷B.乙腈C.丙酮D.甲醇答案：A解析：正己烷非极性，对PAHs分配系数高，且与水互溶度低。18.测定水中硫化物，采用亚甲基蓝分光光度法，显色酸度为A.pH2B.pH5C.pH7D.pH10答案：A解析：强酸条件下硫离子与对氨基二甲基苯胺生成亚甲基蓝。19.离子色谱抑制器核心作用是A.降低背景电导B.提高柱效C.升高温度D.过滤颗粒答案：A解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导水，提高信噪比。20.采用火焰光度法测钠，燃气与助燃气比例为A.1:2B.1:4C.1:10D.1:20答案：C解析：富燃焰（约1:10）温度高，激发Na原子充分。21.原子荧光测砷，预还原剂通常采用A.硫脲抗坏血酸B.碘化钾抗坏血酸C.硫酸肼D.氯化亚锡答案：B解析：KI抗坏血酸将As(V)还原为As(III)，提高氢化物生成效率。22.气相色谱ECD测定六六六，载气纯度要求A.99.9%B.99.99%C.99.999%D.99.9999%答案：C解析：ECD对O₂、H₂O极敏感，5N氮气可减少基线漂移。23.用分光光度法测定水中铁，若采用邻菲罗啉法，显色时间为A.1minB.5minC.15minD.60min答案：B解析：5min即可显色完全，过长易氧化褪色。24.离子色谱测定BrO₃⁻，若使用高容量柱，淋洗液浓度应A.降低B.升高C.不变D.先降后升答案：B解析：高容量柱需更高浓度淋洗液缩短保留时间。25.原子吸收石墨炉测定镉，灰化温度一般设为A.200℃B.350℃C.600℃D.900℃答案：B解析：350℃可除去基体而不损失Cd。26.采用ICPMS测硒，消除Ar₂⁺干扰应选用A.冷等离子体B.碰撞反应池通H₂C.高分辨率模式D.内标法答案：B解析：H₂与Ar₂⁺反应生成ArH⁺，消除m/z80重叠。27.紫外分光光度法测定苯酚，最大吸收波长约为A.190nmB.220nmC.270nmD.340nm答案：C解析：苯酚π→π跃迁在270nm附近有强吸收。28.气相色谱法测定TVOC，采样管老化温度应高于热解吸温度A.5℃B.10℃C.20℃D.50℃答案：C解析：高20℃可确保残留完全去除，避免记忆效应。29.测定水中氰化物，若存在SCN⁻干扰，预处理采用A.蒸馏+醋酸锌B.蒸馏+磷酸+EDTAC.蒸馏+酒石酸+硝酸锌D.蒸馏+氢氧化钠答案：B解析：磷酸EDTA蒸馏可将SCN⁻留在残液中，HCN蒸出。30.原子吸收测铜，若背景吸收高，校正方法应选A.氘灯B.自吸C.标准加入D.内标答案：A解析：氘灯背景校正可扣除宽带吸收，消除基体干扰。二、多选题（每题2分，共20分）31.下列属于ICPMS干扰的有A.同量异位素B.多原子离子C.基体抑制D.电离增强答案：ABCD解析：四类干扰均常见，需碰撞反应池、内标或稀释校正。32.凯氏定氮消化阶段可加入的催化剂包括A.硫酸铜B.硒粉C.过氧化氢D.硫酸钾答案：ABD解析：H₂O₂为氧化剂非催化剂。33.气相色谱法测定有机氯农药，检测器可选A.ECDB.NPDC.FPDD.MS答案：AD解析：ECD对电负性氯灵敏，MS定性定量兼备。34.离子色谱测定NO₂⁻，以下可造成假阳性A.样品暴露于空气B.使用旧淋洗液C.柱温过高D.抑制器失效答案：ABD解析：空气氧化NO₂⁻生成NO₃⁻不干扰NO₂⁻峰；旧淋洗液含亚硝酸盐；抑制器失效基线高。35.原子吸收分析中，化学干扰消除方法有A.加入释放剂B.加入保护剂C.提高火焰温度D.标准加入法答案：ABCD解析：四法均可消除或降低化学干扰。36.紫外分光光度法测定硝酸盐，下列可产生正干扰A.亚硝酸盐B.溶解性有机质C.溴化物D.碳酸盐答案：ABC解析：三者均在220nm附近吸收；碳酸盐无吸收。37.下列属于质量控制图核心参数A.中心线B.上控制限C.下控制限D.目标线答案：ABC解析：目标线非必需。38.高效液相色谱测定黄曲霉毒素，流动相常加入A.乙腈B.甲醇C.0.1%甲酸D.磷酸缓冲液答案：AC解析：乙腈提供有机相，甲酸抑制硅羟基，改善峰形。39.原子荧光测汞，载气流量过低会导致A.灵敏度下降B.记忆效应增强C.火焰不稳定D.背景升高答案：AB解析：流量低氢化物传输效率下降，残留汞清洗慢。40.微波消解后赶酸目的A.降低酸度B.减少基体干扰C.保护仪器D.提高回收率答案：ABC解析：赶酸不提高回收率，反而可能损失挥发性元素。三、判断题（每题1分，共10分）41.原子吸收石墨炉测定铅，基体改进剂磷酸二氢铵可降低灰化损失。答案：√解析：磷酸二氢铵与铅形成热稳定化合物，灰化温度可升至900℃。42.离子色谱抑制器温度越低，抑制容量越大。答案：×解析：温度低电导下降，但抑制容量由树脂交换量决定，与温度非线性。43.气相色谱ECD测定六六六，载气含氧会导致基线升高。答案：√解析：O₂捕获电子，基线噪声增大。44.紫外分光光度法测定苯酚，可用二次导数光谱消除背景。答案：√解析：导数技术可扣除宽带背景，提高选择性。45.凯氏定氮蒸馏时，若冷凝水断流，氨会损失导致结果偏低。答案：√解析：氨蒸气未被冷凝会逸出。46.原子荧光测砷，硼氢化钾溶液需现配现用。答案：√解析：KBH₄易水解，放置超4h还原效率下降。47.ICPOES测定高盐样品，轴向观测比径向观测更抗基体干扰。答案：×解析：轴向光程长，基体干扰反而更大，需稀释或内标。48.高效液相色谱测定糖，示差折光检测器需严格控制温度。答案：√解析：RI对温度敏感，±0.01℃波动即引起基线漂移。49.重量法测定硫酸盐，若BaSO₄沉淀包裹杂质，结果偏高。答案：√解析：共沉淀杂质增加质量。50.原子吸收火焰法测钠，电离干扰可通过加入铯盐抑制。答案：√解析：铯提供大量电子，抑制Na电离。四、填空题（每空1分，共20分）51.原子吸收石墨炉测定硒，基体改进剂常用________与________混合液。答案：硝酸钯，硝酸镁解析：二者协同提高灰化温度至1200℃，减少挥发损失。52.气相色谱法测定甲醇，色谱柱固定相为________，柱温程序初温________℃。答案：聚乙二醇（PEG20M），40解析：极性柱可分离甲醇与乙醇，低温起始保证峰形。53.离子色谱测定ClO₂⁻，淋洗液为________mmol/LKOH，流速________mL/min。答案：30，1.0解析：等度淋洗，高容量柱30mmol/L可将ClO₂⁻与ClO₃⁻分离。54.紫外分光光度法测定硝酸盐，校正波长为________nm，参比波长为________nm。答案：220，275解析：双波长法扣除有机质干扰，A₂₂₀2A₂₇₅计算。55.凯氏定氮蒸馏液接收后，用________标准溶液滴定，指示剂为________。答案：0.01mol/L硫酸，甲基红溴甲酚绿解析：混合指示剂变色敏锐，pH5.1灰绿色→紫红色。56.高效液相色谱测定黄曲霉毒素B₁，流动相乙腈水比例________，柱温________℃。答案：35:65，30解析：等度洗脱，30℃保证重现性。57.原子荧光测汞，还原剂为________，酸度控制在________mol/L。答案：0.5%KBH₄，5%盐酸解析：盐酸提供酸性，KBH₄还原Hg²⁺为Hg⁰。58.微波消解土壤，称样量________g，消解液为________mL。答案：0.2，8解析：0.2g保证代表性，8mLHNO₃HF体系完全消解。59.气相色谱ECD测定六六六，进样口温度________℃，检测器温度________℃。答案：250，300解析：高温保证快速气化，检测器高温避免污染。60.原子吸收火焰法测钾，燃气________，助燃气________。答案：乙炔，空气解析：空气乙炔焰温度约2300℃，激发K原子充分。五、计算题（每题5分，共20分）61.取废水样100mL，经蒸馏后用0.0105mol/LH₂SO₄滴定，消耗12.40mL，空白0.20mL，求以N计氨氮浓度（mg/L）。答案：净体积=12.400.20=12.20mLn(NH₃)=2×0.0105×0.01220=2.562×10⁻⁴molm(N)=14×2.562×10⁻⁴=3.587mg浓度=3.587/0.1=35.87mg/L解析：凯氏氮换算系数14，注意H₂SO₄为二元酸。62.原子吸收测铅，曲线方程A=0.0085c+0.0012，c单位μg/L，测得样品吸光度0.045，稀释10倍，求原水样铅浓度。答案：c=(0.0450.0012)/0.0085=5.15μg/L原样=5.15×10=51.5μg/L解析：扣除空白后乘稀释倍数。63.离子色谱测Cl⁻，曲线y=0.318x+0.02，x单位mg/L，峰面积y=2.56，样品稀释50倍，求原水样Cl⁻浓度。答案：x=(2.560.02)/0.318=7.99mg/L原样=7.99×50=399.5mg/L解析：注意峰面积单位一致。64.测定COD，取水样20mL，消耗0.025mol/L(NH₄)₂Fe(SO₄)₂16.80mL，空白22.50mL，求COD值（mg/L）。答案：ΔV=22.5016.80=5.70mLCOD=(8000×0.025×5.70)/20=57.0mg/L解析：8000为O₂摩尔质量×1000/4，快速换算系数。六、综合题（每题10分，共20分）65.某地表水样需同时测定As、Hg、Pb、Cd、Cr(VI)，请设计一套前处理与检测方案，要求：①检出限≤0.1μg/L；②避免交叉污染；③给出质量控制措施。答案：1.前处理As、Hg、Pb、Cd：取50mL水样，加HNO₃酸化至pH<2，0.45μm滤膜过滤后分两份。As、Hg：用KBH₄盐酸体系原子荧光法，As需预还原（KI抗坏血酸），Hg直接测定。Pb、Cd：石墨炉原子吸收，基体改进剂磷酸二氢铵+硝酸镁，标准加入法校正。Cr(VI)：取另一份，用NH₄OH调节pH99.5，加DPC显色，540nm分光光度法。2.仪器条件AFS：Hg253.7nm，载气400mL/min；As193.7nm，预还原30