2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定历年真题试卷及答案

2025年化学检验工(高级技师)职业技能鉴定历年练习题试卷及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.用原子吸收法测定生活饮用水中铅时，基体改进剂最常选用的是（）。A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.磷酸氢二铵+硝酸镁D.硝酸钯+硝酸镁答案：C解析：磷酸氢二铵可与铅形成热稳定络合物，硝酸镁提高灰化温度，二者联用可消除氯离子等基体干扰，提高灵敏度与精密度。2.采用离子色谱测定地表水中NO₃⁻N时，若淋洗液为30mmol·L⁻¹KOH，抑制器再生液应选（）。A.25mmol·L⁻¹H₂SO₄B.50mmol·L⁻¹H₂SO₄C.100mmol·L⁻¹H₂SO₄D.200mmol·L⁻¹H₂SO₄答案：B解析：抑制器需将KOH中和为低电导水，50mmol·L⁻¹H₂SO₄可完全中和30mmol·L⁻¹KOH并略过量，保证基线平稳。3.凯氏定氮蒸馏过程中，接收瓶内硼酸指示剂颜色由红变蓝绿，说明（）。A.氨已被完全吸收B.硼酸已被碱化C.蒸馏速度过快D.冷凝管漏气答案：A解析：硼酸吸收氨后生成碱性较强的硼酸铵，指示剂由酸性色（红）变为碱性色（蓝绿），提示吸收完全。4.用ICPMS测定高盐食品中Cd时，为抑制¹¹⁵InH⁺对¹¹⁶Cd⁺的干扰，最佳碰撞气体为（）。A.HeB.H₂C.NH₃D.O₂答案：A解析：He动能歧视模式可将多原子离子能量降低，¹¹⁵InH⁺与¹¹⁶Cd⁺质量差仅1u，He碰撞后前者碎解效率高于后者，显著降低背景。5.按GB5009.2682016，测定油脂中苯并[a]芘的净化步骤采用（）。A.硅胶柱+氧化铝柱串联B.中性氧化铝柱C.分子印迹柱D.C18固相萃取柱答案：A解析：硅胶去除极性脂质，氧化铝吸附多环芳烃，串联可最大限度去除共流出油脂，保证荧光检测基线平稳。6.采用电位滴定法测定酱油中氨基酸态氮时，指示电极应选用（）。A.玻璃电极B.铂电极C.氨气敏电极D.钙离子选择电极答案：A解析：氨基酸态氮滴定终点为pH8.2，玻璃电极响应H⁺浓度变化，可准确指示突跃。7.按HJ8282017，CODCr测定中，加入硫酸硫酸银后溶液出现浑浊，最可能原因是（）。A.水样含Cl⁻>1000mg·L⁻¹B.硫酸银水解C.水样含SO₃²⁻D.水样含F⁻答案：A解析：Cl⁻与Ag⁺生成AgCl沉淀，导致浑浊；高氯废水需加入HgSO₄掩蔽。8.用高效液相色谱测定饮料中糖精钠，若采用C18柱、甲醇0.02mol·L⁻¹乙酸铵（20:80）为流动相，检测波长应选（）。A.210nmB.220nmC.254nmD.280nm答案：B解析：糖精钠最大吸收在205nm附近，但210nm以下基线噪声大，220nm兼顾灵敏度与基线平稳。9.原子荧光法测定海产品中总砷，预还原剂通常采用（）。A.硫脲抗坏血酸B.碘化钾抗坏血酸C.L半胱氨酸D.硫脲KI答案：A解析：硫脲抗坏血酸可将As(V)还原为As(III)，同时掩蔽Cu²⁺等干扰离子，提高荧光强度。10.按GB/T5750.62022，测定生活饮用水中硒（IV）时，DAN荧光法最佳pH为（）。A.1.0B.2.0C.3.0D.4.0答案：B解析：pH2.0时Se(IV)与2,3二氨基萘生成稳定SeDAN络合物，荧光强度最大，且避免Se(VI)反应。11.用重量法测定硅酸盐中SiO₂，两次恒重差值应≤（）。A.0.1mgB.0.2mgC.0.3mgD.0.5mg答案：C解析：GB/T14506.2规定，SiO₂含量高，吸湿性强，0.3mg已满足精密要求。12.采用顶空气相色谱法测定水中苯系物，加入NaCl的作用是（）。A.提高离子强度，盐析促进挥发B.调节pHC.消除自由基D.抑制微生物答案：A解析：盐析效应降低苯系物在水相中溶解度，增大顶空气相浓度，提高灵敏度。13.按GB5009.122017，石墨炉原子吸收测定血中铅，基体改进剂为（）。A.NH₄H₂PO₄+Mg(NO₃)₂B.Pd+Mg(NO₃)₂C.磷酸+TritonX100D.硝酸+TritonX100答案：B解析：Pd形成热稳定PbPd合金，Mg(NO₃)₂提高灰化温度，降低基体干扰。14.离子选择电极法测定水中氟化物，TISAB的主要作用不包括（）。A.维持离子强度恒定B.缓冲pH至5.0~5.5C.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺D.提高F⁻迁移速度答案：D解析：TISAB含柠檬酸钠、CDTA等，作用为A、B、C；迁移速度由扩散系数决定，与TISAB无关。15.凯氏定氮消化时，若出现泡沫溢出，应立即（）。A.降低温度B.加入消泡剂C.停止加热，冷却后再继续D.加快冷却水答案：C解析：泡沫溢出易造成样品损失，应先停止加热，冷却后缓慢升温，避免剧烈反应。16.用ICPOES测定高钙食品中磷，最可能的光谱干扰是（）。A.Ca213.618nm对P213.618nmB.Ca214.914nm对P214.914nmC.Ca315.887nm对P315.887nmD.Ca393.366nm对P393.366nm答案：A解析：P213.618nm与Ca213.618nm完全重叠，需选择次灵敏线214.914nm或基体匹配。17.采用紫外分光光度法测定水中硝酸盐，利用的吸收峰为（）。A.220nmB.254nmC.275nmD.300nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，254nm为有机物吸收，275nm用于校正有机物干扰。18.按GB/T13025.82012，测定食盐中碘，溴水氧化后剩余溴用（）除去。A.甲酸钠B.硫代硫酸钠C.抗坏血酸D.硫酸肼答案：A解析：甲酸钠与溴反应生成CO₂和HBr，不还原IO₃⁻，避免碘损失。19.用自动电位滴定仪测定油脂酸价，滴定剂为KOH异丙醇，电极系统为（）。A.玻璃甘汞B.铂铂C.玻璃银/氯化银D.锑甘汞答案：C解析：非水相中甘汞电极液接界易堵塞，采用玻璃银/氯化银组合，响应快，漂移小。20.采用气相色谱质谱测定食品中丙烯酰胺，衍生化试剂为（）。A.BSTFAB.PFBOAC.三氟乙酸酐D.溴化氰答案：B解析：丙烯酰胺与五氟苯甲羟胺(PFBOA)生成PFB丙烯酰胺肟，提高挥发性与灵敏度。21.按HJ7002014，测定水质中烷基汞，萃取溶剂为（）。A.二氯甲烷B.正己烷C.甲苯D.苯答案：B解析：正己烷对甲基汞氯化物萃取效率高，且与水相分层好，减少乳化。22.用离子色谱测定降水中的甲酸，淋洗液为1.0mmol·L⁻¹NaHCO₃+3.2mmol·L⁻¹Na₂CO₃，甲酸保留时间约为（）。A.3.2minB.5.5minC.8.0minD.12min答案：B解析：甲酸pKa=3.75，在此淋洗液中呈一价阴离子，位于Cl⁻与NO₃⁻之间，约5.5min。23.原子吸收法测定废水中总铬，加入NH₄Cl的作用是（）。A.提高火焰温度B.抑制Fe干扰C.形成CrCl₂易原子化D.消除Mg干扰答案：B解析：NH₄Cl在空气乙炔焰中生成HCl，将Fe转化为FeCl₂挥发，减少Fe对Cr357.9nm的光谱干扰。24.按GB/T233722009，测定食品中反式脂肪酸，采用的气相色谱柱为（）。A.100%二甲基聚硅氧烷柱B.50%氰丙基柱C.90%双氰丙基柱D.聚乙二醇柱答案：C解析：高氰丙基柱对cis/trans异构体分离度高，可分离C18:19t与C18:19c。25.用高效液相色谱测定蜂蜜中SMR，样品提取液需用（）脱色。A.PSAB.C18C.石墨化碳黑D.氧化铝答案：C解析：蜂蜜色素多为多酚类，石墨化碳黑对平面结构色素吸附强，可净化基体。26.按GB5009.332016，测定肉制品中亚硝酸盐，显色剂为（）。A.磺胺+盐酸萘乙二胺B.对氨基苯磺酸+α萘胺C.对氨基苯磺酸+N(1萘基)乙二胺D.对氨基苯磺酸+8羟基喹啉答案：C解析：C为法定显色体系，生成紫红色偶氮染料，最大吸收538nm。27.用原子荧光法测定水中汞，载气流量突然降低，会导致（）。A.灵敏度升高B.记忆效应增大C.精密度变差D.空白降低答案：C解析：载气流量低，传输效率不稳定，峰面积RSD增大，精密度下降。28.按GB/T221062008，测定酱油中氯丙醇，采用（）内标。A.氘代3MCPDB.氘代1,3DCPC.氘代2MCPDD.氘代1,2DCP答案：A解析：3MCPD为最主要污染物，氘代3MCPD与目标物行为一致，校正回收率。29.用ICPMS测定高纯盐酸中痕量Ti，为消除⁴⁸Ca⁺对⁴⁸Ti⁺干扰，可采用（）。A.冷等离子体B.碰撞反应池通O₂C.高分辨率模式D.数学校正方程答案：B解析：O₂反应模式下，⁴⁸Ti⁺与O₂生成⁴⁸TiO⁺（m/z=64），而⁴⁸Ca⁺不与O₂反应，实现分离。30.采用顶空固相微萃取测定水中土臭素，萃取头涂层应选（）。A.PDMSB.PDMS/DVBC.CAR/PDMSD.PA答案：B解析：PDMS/DVB对半极性萜类化合物吸附容量大，土臭素回收率>90%。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可降低石墨炉原子吸收测定Se的基体干扰（）。A.加入PdMg基体改进剂B.提高灰化温度至1200℃C.使用Zeeman背景校正D.采用平台原子化答案：A、C、D解析：B错误，Se在>1000℃易挥发损失；A提高热稳定性，C校正背景吸收，D延长等温时间，均有效。32.离子色谱测定高Cl⁻样品中NO₃⁻时，可消除Cl⁻干扰的方法有（）。A.使用高容量柱B.银柱预处理C.梯度淋洗D.稀释样品答案：A、B、C、D解析：银柱沉淀Cl⁻，高容量柱延长保留，梯度淋洗分离，稀释降低Cl⁻浓度，均可行。33.下列哪些属于凯氏定氮消化催化剂（）。A.CuSO₄B.K₂SO₄C.Se粉D.TiO₂答案：A、C、D解析：K₂SO₄仅提高沸点，非催化剂；CuSO₄、Se、TiO₂均为催化活性组分。34.原子荧光法测定As时，可产生气相干扰的物质有（）。A.SbB.BiC.SeD.Ge答案：A、B、C解析：Sb、Bi、Se氢化物生成条件与As相似，竞争硼氢化钠，导致信号抑制或增强。35.按GB5009.2682016，测定油脂中多环芳烃，净化柱顺序为（）。A.硅胶柱→氧化铝柱B.氧化铝柱→硅胶柱C.凝胶渗透柱→硅胶柱D.硅胶柱→凝胶渗透柱答案：A、C解析：A为经典法，C用于高脂质样品先去除大分子，再硅胶净化，均可接受。36.气相色谱测定有机氯农药，出现峰拖尾的原因有（）。A.进样口温度过高B.衬管污染C.色谱柱固定相流失D.载气含氧答案：B、C、D解析：A过高导致分解，不会拖尾；B、C、D均导致活性位点吸附，拖尾。37.用ICPOES测定高盐废水时，可减少基体效应的措施有（）。A.基体匹配B.内标法C.稀释D.使用轴向观测答案：A、B、C解析：轴向观测提高灵敏度，但无法减少基体效应；A、B、C直接校正或降低基体。38.下列哪些属于测定水中COD的干扰物质（）。A.Cl⁻B.NO₂⁻C.Fe²⁺D.S²⁻答案：A、B、C、D解析：Cl⁻消耗K₂Cr₂O₇，NO₂⁻被氧化，Fe²⁺被氧化，S²⁻被氧化，均导致正误差。39.采用紫外分光光度法测定水中阴离子表面活性剂，可消除干扰的措施有（）。A.加入NaOH反萃取B.加入NaH₂PO₄洗涤C.使用氧化铝柱净化D.使用CHCl₃萃取答案：A、B、C解析：D为萃取步骤，非消除干扰；A、B、C均可去除共萃取色素、蛋白质。40.原子吸收法测定水中Na，可消除电离干扰的方法有（）。A.加入CsClB.使用富燃火焰C.降低灯电流D.使用标准加入法答案：A、B、D解析：CsCl提供大量易电离Cs，抑制Na电离；富燃火焰降低温度，减少电离；标准加入法校正；C与电离无关。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.凯氏定氮蒸馏时，若冷凝管下端插入硼酸液面以下，会导致倒吸。（√）解析：蒸馏结束先降低锥形瓶，避免负压倒吸。42.原子荧光法测定Hg，载气可用压缩空气代替Ar。（×）解析：空气中O₂会淬灭汞原子激发态，导致灵敏度下降，必须用Ar。43.离子色谱抑制器长期不用，应保存于10mmol·L⁻¹H₂SO₄中。（√）解析：酸性环境防止膜水解，延长寿命。44.石墨炉原子吸收测定Cd，灰化温度越高越好。（×）解析：Cd易挥发，>500℃损失严重，需用基体改进剂降低灰化损失。45.气相色谱测定乙醇，FID检测器对甲醇响应因子与乙醇相同。（×）解析：响应因子与碳数相关，甲醇仅一个碳，响应低于乙醇。46.按GB/T5750.42022，测定水中色度可用铂钴标准比色法。（√）解析：铂钴法为经典目视比色法，适用于清洁水。47.用ICPMS测定Se，碰撞池通H₂可消除⁴⁰Ar₃⁸⁺对⁸⁰Se⁺干扰。（√）解析：H₂与Ar₃⁺反应生成Ar₂H⁺，质量偏移，实现分离。48.高效液相色谱测定维生素C，可用紫外检测器在254nm直接检测。（×）解析：VC最大吸收在245nm，但254nm灵敏度低，且易氧化，需衍生或用电化学检测。49.原子吸收法测定K，加入LaCl₃可消除磷酸盐干扰。（√）解析：La与PO₄³⁻形成LaPO₄，释放K，消除化学干扰。50.采用重量法测定SiO₂，滤纸灰化后应置于瓷坩埚中950℃灼烧至恒重。（√）解析：高温去除滤纸残碳，保证SiO₂纯净。四、简答题（每题6分，共30分）51.简述原子吸收法测定水中Pb时，使用PdMg基体改进剂的作用机理。答案：Pd在石墨炉灰化阶段与Pb形成PbPd金属间化合物，提高Pb的热稳定性，使灰化温度由400℃提升至900℃，避免PbCl₂挥发损失；Mg(NO₃)₂分解为MgO，包裹PbPd颗粒，进一步减少基体挥发物对Pb的夹带，降低背景吸收，提高灵敏度和精密度。52.离子色谱测定高Cl⁻样品中NO₃⁻，出现Cl⁻峰拖尾覆盖NO₃⁻，应如何优化？答案：1)使用高容量阴离子交换柱，提高NO₃⁻保留；2)增加淋洗液浓度或梯度淋洗，使Cl⁻与NO₃⁻分离度>1.5；3)串联银柱预处理，沉淀Cl⁻，降低其浓度；4)稀释样品，使Cl⁻<1000mg·L⁻¹；5)降低进样量至10µL以下，避免柱超载；6)升高柱温至35℃，降低峰展宽。53.凯氏定氮法测定乳制品蛋白，消化结束发现溶液呈浅蓝色而非透明蓝绿，原因及补救措施？答案：原因：有机物未完全氧化，硫酸铜还原为Cu⁺，呈浅蓝。补救：继续补加5mL浓硫酸和0.5gK₂SO₄，升温至420℃保持30min，直至溶液呈透明蓝绿色，冷却后蒸馏。54.石墨炉原子吸收测定海水中Cd，出现双峰现象，分析原因并给出解决措施。答案：原因：基体复杂，灰化阶段未完全去除NaCl，导致原子化阶段Cd以两种化学形态（CdCl₂与Cd）先后挥发。措施：1)提高灰化温度至800℃并延长30s；2)增加PdMg改进剂用量至10µgPd+5µgMg；3)使用基体改进剂联合平台原子化，延长等温时间；4)采用标准加入法校正基体效应。55.气相色谱质谱测定植物油中3MCPD酯，为何需碱性酯交换？写出反应式。答案：3MCPD酯为结合态，需水解为游离3MCPD方可衍生化检测。碱性酯交换条件温和，避免酸水解生成额外3MCPD。反应式：R₁COOCH₂CH(OH)CH₂C