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文档简介
2026版含铬皮革废料污染控制技术规范含铬皮革废料污染控制技术规范适用于制革及毛皮加工企业生产过程中产生的含铬皮革废料(包括修边、削匀、片皮等工序产生的皮屑、边角料及废水处理产生的含铬污泥)的收集、贮存、运输、处理处置及环境管理。含铬皮革废料中总铬(以Cr计)含量≥1%(干基),主要成分为三价铬(Cr³⁺),若存在六价铬(Cr⁶⁺)需单独标注并按危险废物特别管理。收集环节应实施分类收集,区分湿态废料(含水率>60%)与干态废料(含水率≤60%),禁止与非含铬废料混合。湿态废料使用带密封盖的防渗漏塑料桶或不锈钢容器收集,容器容积不超过200L;干态废料采用双层聚乙烯袋包装,外层使用防破漏编织袋,每袋重量≤50kg。收集容器/包装需标注“含铬危险废物”标识,注明产生时间、铬含量(干基)、含水率及企业名称。贮存设施应独立设置于室内,地面采用2mm厚高密度聚乙烯(HDPE)膜+300mm厚C30抗渗混凝土结构(渗透系数≤1×10⁻¹⁰cm/s),墙面及裙脚高度≥1.5m,采用相同防渗材料。贮存区域划分待处理区、暂存区,湿态与干态废料分区存放,间距≥1m。设置泄漏收集槽(容积≥最大单容器体积的110%)及应急吸附材料(如锯末、活性炭)。贮存时间不超过180天,确需延长的需向属地生态环境部门备案并完善风险防控措施。运输需委托具有危险废物运输资质的单位,使用专用封闭式厢式货车,车厢内壁衬2mm厚HDPE膜,配备GPS定位装置及泄漏应急包(含吸附棉、中和剂、防护手套)。运输前检查包装完整性,湿态废料容器需加装防溢盖,干态废料包装需缠绕防水胶带。运输过程中保持车速≤60km/h,避开饮用水源保护区、人口密集区,转移联单需填写运输起始时间、路线、数量及接收单位信息,留存联保存期≥5年。处理处置技术分为资源化利用与无害化处置两类。资源化利用优先采用铬回收蛋白提取联合工艺:湿态废料经脱水(含水率≤40%)后,加入质量比1:3的0.5mol/L氢氧化钠溶液,在6070℃下搅拌反应4h,离心分离得到含铬沉淀(Cr₂O₃含量≥25%)和蛋白溶液;含铬沉淀经洗涤、干燥后回用于鞣制工序,蛋白溶液经浓缩(固含量≥30%)、杀菌(121℃高压蒸汽30min)制成皮革填充剂,其重金属含量需满足GB304862013限值(总铬≤1000mg/kg,六价铬未检出)。干态废料采用酸解工艺:破碎至粒径≤5mm,加入质量比1:4的3%盐酸溶液,在5060℃下反应3h,过滤后滤液经石灰乳中和(pH=89)生成氢氧化铬沉淀,沉淀经压滤(含水率≤60%)后返回鞣制系统,滤渣(主要成分为胶原蛋白)经干燥制成有机肥原料,需符合NY5252021标准(总铬≤150mg/kg)。无害化处置优先选择水泥窑协同处置,入窑废料需满足:含水率≤30%,粒径≤50mm,总铬≤5%(干基),六价铬未检出。水泥窑应采用新型干法窑,窑尾烟室温度≥1100℃,停留时间≥3s,确保铬元素稳定固化于熟料中。协同处置后熟料需检测浸出毒性(HJ5572010),总铬浸出浓度≤1.5mg/L。不具备协同处置条件的可采用专用焚烧炉处置,焚烧炉需为回转窑或流化床,燃烧室温度≥1100℃,停留时间≥2s,过量空气系数≥1.3。焚烧废气需经“急冷(≤200℃)+活性炭喷射(200mg/Nm³)+布袋除尘+湿法洗涤”处理,排放限值为:颗粒物≤10mg/Nm³,二氧化硫≤50mg/Nm³,氮氧化物≤300mg/Nm³,铬及其化合物(以Cr计)≤1.0mg/Nm³,二噁英类≤0.1ngTEQ/Nm³。焚烧残渣(含铬灰渣)需检测浸出毒性,总铬浸出浓度>1.5mg/L的按危险废物管理,≤1.5mg/L的可进入一般工业固体废物填埋场。环境监测要求企业建立自行监测制度:贮存场所周边土壤每季度检测总铬(GB/T171371997)、六价铬(GB/T15555.41995),监测点布设在下风向边界外1m处,不少于3个;地下水每月检测总铬(HJ7572015)、六价铬(GB74671987),监测井位于场地上下游各1口;处理设施废气每半月检测铬及其化合物(HJ6852014),废水排放口每日检测总铬、六价铬,数据实时上传至省级固废管理平台。第三方监测机构每年度对企业污染控制情况进行核查,重点检查工艺参数(如反应温度、pH值)、污染物排放达标率及台账记录完整性。管理要求企业建立含铬皮革废料全生命周期管理台账,记录收集时间、数量、铬含量,贮存位置、期限,运输单位、转移联单号,处理方式、产物去向等信息,台账保存期≥10年。操作人员需经岗前培训,掌握含铬废料特性、应急处置方法及个人防护要求(穿戴防酸碱手套、护目镜、防护服)
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