铝氟苯芴酮分光光度研究样本

资料内容仅供您学习参考，如有不当或者侵权，请联系改正或者删除。一种测定水中微量铝的高灵敏度高选择性吸光光度法研究 陈远慧(成都市成华区疾病预防控制中心,成都,610051)铝、氧、硅是地壳最重要的组成。其中,铝在地壳中含量仅次于氧和硅而居第三位,是地壳中最多的金属元素。纯铝具有良好的导电性且质轻,广泛用于各行各业。天然水体受降尘、工业污染和地质结构影响,铝浓度可能升高。同时,由于饮用水采用铝化合物混凝净化处理以及含铝输水管道日趋广泛应用,增加了铝进入水体的可能。当前,有文献报导过量摄入铝可导致老年性痴呆。WHO、美国、前苏联等国家对饮用水中铝含量作了卫生学限定。中国也在新颁布的《生活饮用水卫生规范》中增加了铝的检测指标[1]。微量铝的测定方法发展很快。所涉及到的显色剂多属酚羧酸三苯甲烷染料,如铬天青S【2】、铬箐R【3】、铬天青B【4】等。前些年,人们把注意力转移到具有优良性质的2,3,7－三羟基－9－取代荧光酮类显色剂上,相继报导了利用水杨基荧光酮【5】、二溴苯基荧光酮【6】作为铝的显色剂而建立的新的光度分析方法。上述方法,有一共同特点就是采用胶束增溶手段后,方法都具有很高的灵敏度。一般摩尔吸光系数均达105L∙mol－1∙cm－1以上,最高有3.0×105L∙mol－1∙cm－1的报导【7】。可是,选择性不够理想。文献【6】指出,选择性差是铝的光度法普遍存在的问题。因此,研究具有高灵敏度和良好选择性的测定微量铝的新方法,具有一定的意义。我们发现在氨性缓冲液中,铝与苯基荧光酮(PF)在表面活性剂(Sf)存在下发生非常灵敏的显色反应。特别令人感兴趣的是,在上述体系中引入一定量的F-离子后可允许大量的络合剂如EDTA、DTPA、乙二胺等存在。这对提高方法的选择性,创造了极其有利的条件。我们研究了AI-F-PF-Sf体系的各项适宜条件及光度特性,建立了一种测定微量铝的光度分析方法。本法摩尔吸光系数为1.35×105L∙mol－1∙cm－1,是吸光光度法测定微量铝的最为灵敏的方法之一。且方法具有较好的选择性。本法曾用于水铝含量的直接测定,结果满意。实验部分(一)主要试剂与仪器PF-乙醇溶液PF按文献【8】方法纯制。然后配成0.02％乙醇溶液(含0.024N盐酸)置棕色瓶避光保存。TritonX-100溶液:5:100水溶液。NaF溶液:3％NaF水溶液,置乙烯瓶保存。氨－氯化铵缓冲液:称取70gNH4Cl溶于适量水中,加入氨水570ml,用水稀释至1L。掩蔽剂:称取10gNa2EDTA.2H2O溶于水中,加入100ml70％乙二胺,加水至500ml。铝标准溶液:按常规方法配制0.10mg/ml的铝标准溶液,临时稀释为1µgAl/ml。国产721型分光光度计:国产PHS-3酸度计。(二)实验方法于25ml比色管中加入含有3.0µg铝的标准溶液,加水至10ml左右,加0.5mlNaF溶液摇匀,加1.0mlTritonX-100溶液、1.0ml缓冲液、1.5mlPF溶液,加水至刻度,摇匀。以试剂空白为参比,于554nm处,用1cm比色皿测量吸光度。结果与讨论(一)条件实验1、吸收曲线:在PH10的氨－氯化铵缓冲介质中,Al-PF二元配合物最大吸收峰位于545nm,而Al-PF-TritonX-100三元配合物的最大吸收峰位于554nm,较二元配合物红移了9nm,∆λ36nm,灵敏度较二元配合物提高两倍多,且稳定性大大提高。2、溶液PH的影响:实验表明,在PH9.5－11.0的氨－氯化铵缓冲介质中,体系吸收光度高且恒定。本文选用PH10的氨－氯化铵缓冲液1.0ml。3、表面活性剂对显色反应的影响:我们考察了阳离子表面活性剂CTMAB、CPB、Zeph;阴离子表面活性剂SDBS、羧甲基纤维素钠(SCMC);非离子表面活性剂TritonX-100、Tween-80、Tween-20、Perrgal;以及分散剂聚乙烯醇(PVA)、明胶(Geletin)、阿拉伯树胶(GA)等对显色反应的影响。发现使用阳离子表面活性剂空白吸光度高、体系稳定性差、灵敏度较低;使用阴离子表面活性剂或分散剂灵敏度最低;而非离子表面活性剂增溶增敏效果最好,灵敏度高且稳定性好。本文选择TritonX-100为增溶剂。实验观察到,加入TritonX-100后,配合物吸光度升高而试剂空白的吸光度降低。实验表明,加入于TritonX-100(5:100)0.5－5.0ml范围内,本文选用1.0ml。4、显色剂用量的影响:PF用量在0.8－2.0ml之间吸光度高且恒定,实验选用1.5ml。5、NaF用量的影响:加入NaF0.3－0.7ml吸光度高且恒定,实验选用0.5ml。6、显色反应及稳定时间:在TritonX-100存在下,显色反应瞬间完成,两小时内吸光度无明显变化。(二)显色反应的灵敏度于25ml比色管中加入不同量的铝,加水至10ml,加3％NaF0.5ml,混匀,加掩蔽剂1ml,以下按实验方法显色测定,将测得数据进行统计处理,得回归方程:Al(µg)＝5.17A－0.11,相关系数r＝0.9998,摩尔吸光系数为1.35×105L∙mol－1∙cm－1,在0－5µgAl/25ml范围内遵守比尔定律。(三)配合物组成分别采用等摩尔连续变化和摩尔比法测定了TritonX-100存在下配合物中Al与PF的组成比,均为1:2。(四)共存离子的影响实验发现,Al-PF-TritonX-100体系在显色前对EDTA等络合剂非常敏感,加入显色剂前若存在少量的EDTA就足以使吸光度大幅度下降。然而,有趣的是,若加入一定量的NaF后,体系在加入PF显色前允许加入大量EDTA、DTPA一类的氨羧络合剂。这对于提高方法的选择非常有利。实验对加入NaF后配合物的吸收光谱进行了考察,未发现配合物最大吸收峰发生移动,且配合物吸光度也未见明显变化,加入NaF后是否生成四元配合物有待进一步研究。本文在1ml掩蔽剂存在下,考查共存离子对显色反应的影响。实验表明,加入掩蔽剂后,显色反应灵敏度略有降低,但方法选择性则大大提高。当测定3.0µgAl,相对误差≦5％时,下列离子(mg)不干扰测定:大量的K-、Na-、B(Ⅲ)、Cl-,I-(150),酒石酸钠、甘露醇、抗坏血酸(100),DTPA(80)、Br(75),半胱氨酸盐酸盐(60),硫脲(20),Cd2+、Se(Ⅳ)、二氮杂菲(5).Zn2＋(3),La3＋、W(Ⅵ)、Ba2+、As(Ⅲ)、Ca2＋(100mg酒石酸钾钠)、Mn2+(2),Mg2+、Co2+、Ni2+、Ag＋、Pb2+、Hg2+(1),Mo(Ⅵ)、Cu2+、Cr3+、Cr(Ⅵ)(50mg抗坏血酸)、Zr(Ⅳ)、In3+(0.5),Sb3+(60mg半胱氨酸盐酸盐)、Fe3+(100mg抗坏血酸,80mgDTPA)、Au3+(0.3),V(Ⅴ)(0.1),Sn(Ⅳ)(0.01),Ga3+、Be2+严重干扰测定。以上实验表明,部分共存离子在1mg以上,大部分共存离子在0.5mg以上对显色反应无明显影响,方法有较好的选择性。(五)方法的应用取水样20ml,加3％NaF0.5ml摇匀,加掩蔽剂1ml,1％DTPA5ml,摇匀,加TritonX-100ml(5:100)1ml,以下实验方法操作,结果见表1。表1样品测定结果样号单次测定值(µg)均值(µg)RSD(%)加入标准(µg)加标后测得(µg)回收率(%)11.151.201.251.261.281.234.32.03.0591.022.182.222.302.352.382.293.72.04.1693.532.702.822.842.883.122.875.42.05.03108.040.820.900.960.981.020.948.32.03.07106.553.073.153.183.223.253.172.22.05.1297.5参考文献[1]中华人民共和国卫生部,生活饮用水卫生规范,中华人民共和国卫生部卫生法制与监督司,:107-110页[2]B.SampsonetalAnalyst,1984,109(3):369[3][苏]A.И.拉扎列夫着,孙淑媛、周菊兴等译校,金属分析中的有机试剂(第一版),第15页,北京师范大学出版社,