欧盟环保指令

符合绿色环保之橡胶配合材料及工艺报告人：杜爱华联系方式关的环保法规橡胶原材料的毒性及替代品橡胶加工过程中的有害物质①EU-D67/548/EEC，有关危险物质的分类、包装和标记指令。②EU-D76/769/EEC，有关限制销售和使用某些危险物质及制品的指令(简称RoHS指令)，对多达47种危险物质作出了限制规定，并多次作出修改，以不同的指令号颁布。

③EU-D94/62/EC，有关包装及包装废弃物的指令，规定了4种重金属的极限值。④EU-D2000/53/EC，有关报废车辆的指令(ELV指令)，涉及铅、镉、汞和六价铬。⑤EU-D2002/95/EC，有关电气电子设备的指令(简称EEE-RoHS指令)。⑥EU-D2003/113/EC，禁用邻苯二甲酸酯类增塑剂的指令。⑦EC/1907/2006（REACH法规），2007年6月1日生效。欧盟重要环保法规（EU-D指令）其他国家的环保法规德国《关于有害物质的技术法规》TRGS552、TRGS615、TRGS905；日本的《化学物质控制法》只有通过经济合作发展组织(OECD)国家认可的GLP(GoodLaboratoryPractice)实验室的检测报告才能获得欧盟的认可；目前在我国设有检测机构的瑞士SGS和德国TVNORD的检测报告，欧盟认可。ROHS指令和WEEE指令

2003年1月23颁布，2006年7月1日实施Lead铅≤0.1%Mercury汞≤0.1%Cadmium镉≤0.01%Chromium(VI)六价铬≤0.1%PBB’S多溴联苯PBDE’S多溴联苯醚不可使用普通氧化锌，只能使用低铅氧化锌或氧化锌替代品；使用超细粒子高活性氧化锌，降低氧化锌用量小心使用白色矿物填料；不可使用多溴联苯醚阻燃剂；无卤阻燃体系更不可使用含铅硫化体系；什么是REACH法规？REACH法规2003年5月，欧盟委员会推出了《化学品注册、评估、授权和限制制度》的化学品新政策的法规草案，简称REACH法规2006年12月30日出版了Reach法规（EC）1907／2006和Directive指令2006/121/ECREACH法规内容：1200页、131章、17附件共覆盖40000个品种化学物品目的：保护人类健康和环境；保持和提高欧盟化学工业的竞争力；增加化学品信息的透明度；在欧盟范围内创建一个统一的化学品管理体系，使企业能够遵循同一原则生产新的化学品及其产品。Pre-registration预注册：到欧洲化学品管理局ECHA对所有化学品进行定义、对处置化学品进入市场的公司和销售数量进行定义Registration注册：根据数量不同，时间期限为3.5年到11年Evaluation评估：欧洲化学品管理局ECHA对提交的文件和毒性以及生态毒性检测的评估Authorization许可：致癌、基因突变、生殖毒性（CMR）的物质具有持久性、生物蓄积性和毒性物质(PBT)非常高持久性、非常高水生蓄积性和毒性物质(vPvB)引发类似程度危险的其他物质REACH法规中年产（年进口）1吨以上化学品约30.000-40.000品种Noauthorization无需许可：浓度低于0.1%的PBTs或vPvB物质，研发产品REACH实施时间表(3~11年注册期限）REACH实施时间表2007年6月01日REACH正式实施2008年6月欧洲化学品管理机构正式运行，承担REACH在欧盟的技术和管理工作2008年6月1日到2008年11月30日：分阶段物质预注册2010年11月30日，年产及进口量1000吨及以上的物质；1吨以上的划分为

1、2类的CMR物质；年产或年进口量超过100吨的高水生物毒性物质(PBT)完成注册2013年5月31日，100吨及以上产量的物质注册截止期所有化学物质或水生毒性物质2018年6月，年产或者进口1吨及上产量的化学物质完成注册截止期前可以自愿注册，自2008年6月起就可以生产商或进口商名称物质名称生产和使用信息物质的分类和标签物质安全使用导则研究摘要(≥10吨以上，具体内容根据吨位值确定)详细研究摘要(≥10吨以上，具体内容根据吨位值确定）标明3、4、6、7是否经过审核测试提议(≥100吨以上)暴露信息(1～10吨)保密要求人类健康危害评估理化危险评估环境危害评估具有持久性、生物蓄积性和毒性物质(PBT)评估和非常高持久性、非常高生物蓄积性和毒性物质(vPvB)评估REACH化学品注册需要什么技术资料?技术档案technicaldossier化学品安全报告chemicalsafetyreportCSR(>10tonperyear)包括事项：检测试验费；注册费；管理费；技术档案费；化学品安全报告费等.不包括事项：现有资料REACH注册成本估算基本检测费：每种化学物质：8.5万欧元；新物质：57万欧元Obligations(seearticle.7,article26-39)职责与义务见第7,26-29章Reach法规与下游用户Productionoffinishedgoods制品生产化学品注册时没有考虑到的用途，下游用户注册时必须公示这种特殊用途下游用户在最终产品中所用到的化学品必须注册或公示Registrationofchemicals(art.7(1))化学品注册见第7(1)章橡胶制品生产商必须注册配方中所加入的化学品notificationofchemicals(art.7(2))化学品公示橡胶制品生产商必须公示（或通报）配方中所使用的化学品，该化学品在Reach内容中被许可的和浓度超过0.1%的以及有可能曝露的。Consequences必然后果诸多化学品将消失,价格将提升,成本将增加,研发工作将会付出更多将提升产品开发附加值致癌/毒性物质-化学法规橡胶工业环保指令内容限制联苯环油品欧盟2001/43/EC限制邻苯二甲酸酯1999/815/EC含铅化学品-欧盟指令2000/53/EC和2002/95/EGN-亚硝胺生成物-欧盟化学法规TRGS552含锌化学品-暂无环保法规潜在危害化学品环保指令内容环保规则有害物质分类有害物质的典型代表主要用途N-亚硝胺生成物TRGS552,EU化学法规二硫代氨基甲酸锌、碲秋兰姆吗啡啉TDEC,ZDMC,DBC,ZDECTMTD,TMTM,TETD,TBTDDTDM,MBS促进剂硫载体硫载体含铅化学品EUDirective2000/53/ECEUDirective2002/95/EC氧化铅邻苯二甲酸铅磷酸铅PbO,Pb3O4C6H4O4PbH3O3PPbECO,FKM,CSM硫化剂ECO,FKM,CSM硫化剂ECO,FKM,CSM硫化剂含锌物质无环保法规氧化锌二硫代氨基甲酸锌二硫代磷酸锌锌皂类巯基苯并噻唑锌盐二丙烯酸锌盐巯基咪唑锌盐ZnOZDMC,ZDBC,ZDECZDTPZMBTZDA,ZDMAZMMBI硫磺硫化活性剂促进剂促进剂加工助剂防老剂过氧化物共交联剂促进剂致癌物质化学法规乙烯硫脲DiorthotoluidylGuanidineETUDOTGCR促进剂AEM,ACM硫化剂潜在危害品其他胍类DPG、OTBGNR,BR,SBR副促进剂

AMDL1999/815/EClimitDibutylPhthalate(DBP)ND0.003%0.1%Benzyllbutyl

Phthalate(BBP)ND0.003%0.1%Bis(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP)0.003%0.003%0.1%Diisononylphthalate(DINP)ND0.01%0.1%Di-n-Octylphthalate(DNOP)ND0.003%0.1%DiisoodecylPhthalate(DIDP)0.032%0.032%0.1%Phthalate邻苯二甲酸盐（酯）1999/815/ECPpm=mg/gMDL=MethodDetectionLimitN.D.=Notdetected(<MDL)A=Blacksoftplastic环保型橡胶制品材料1、重金属欧盟ELV指令和EEERoHS指令——无铅化早在2000年09月18日公布了欧洲指令2000/53/EC，并于2002年06月27日附加规定：2005年07月01日止，汽车橡胶配件必须使用无铅体系。原材料品级的影响原材料重金属含量/mg.kg-1优级一级二级合格间接法ZnOPb≤Cd≤370--500------1400--直接法ZnOPb≤Cd≤----12002001200500----三氧化二锑Pb≤------5000硫黄As≤1100--500不溶性硫黄重金属未定指标环保的无铅硫化体系取代传统含铅硫化体系硫化剂TCY/Ca/Mg吸酸稳定剂噻二唑硫化剂/BaCO3吸酸剂硫化剂XL-21/Ca(OH)2吸酸剂季戊四醇取消胶管包铅硫化工艺使用环保无铅粘合剂开姆洛克6000系列代替开姆洛克220、250、2522.溴类阻燃剂多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)属于禁/限用之列欧盟委员会于2005年10月13日通过决议，决定豁免“十溴二苯醚”。阻燃剂四溴双酚A，欧盟也正在进行“危险评估”。趋势——无卤阻燃剂特别是无溴阻燃剂3.多环芳烃PAHs（PCAs）2001/43/ECEU-D67/548/EECEU-D2005/69/EECPCA/PAHs多环芳烃Benzanthracen

Benzopyrene苯并蒽苯并芘芳烃油软化剂

MDLANaphthalenene萘0.1N.DAoenaphthylene

亚基萘0.1N.DAeonaphthene

环烷烯烃0.1N.DFluorene

芴0.1N.DPhenanthrene

菲0.1N.DAnthracene

蒽0.1N.DFluoranthene

荧蒽0.1N.DPyrene

芘，嵌二萘0.1N.DBenzo(b)fluoranthene苯并荧蒽0.1N.DBenzo(k)fluoranthene苯并荧蒽0.1N.DBenzo(a)pyrene苯并芘0.1N.DIndeno(1,2,3-cd)pyrene茚并芘0.1N.DDibenzo(a,h)anthracene

二苯并蒽0.1N.DBenzo(g,hi)perylene二萘嵌苯0.1N.DTotalabove16PAHs0.1N.D不可使用物：石油系软化剂芳香烃油、环烷烃油、石蜡烃油；古马隆树脂；油炉法炭黑；部分有机颜料替代品：对策苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯共聚物（液体或固体）；TDAE油；热裂法炭黑；白炭黑；天然气炉法炭黑苯乙烯/-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯三元共聚物（液体或固体）4.特定胺欧盟指令2002/61/EC和生态纺织品标准《Oeko-Tex-Standard100》限制了危险物质偶氮染料的销售和使用，24种，颜料和着色剂欧盟指令EU-D67/548/EEC——2-萘胺（防老剂D、防老剂A）、4-氨基联苯（防老剂BLE）5.N-亚硝胺德国法规TRGS552(1988年1月生效)规定了禁用12种致癌的N-亚硝胺2001年10月，欧盟发表的《未来化学品政策战略白皮书》，将硫化剂DTDM和某些秋兰姆类促进剂(如TMTD等)列入限期淘汰的化学品亚硝胺产生于二元胺化合物危害问题？形成致癌性的亚硝胺解决方案：不含氮化合物促进剂环保型胺类促进剂亚硝化剂德国关于亚硝胺致癌性的“危险物质技术规则”TRGS552

问题材料、替代材料和抑制剂次磺酰胺类:NOBS,DIBS,MBSS,OTOS,OTTBS.二烷基二硫代磷酸盐类—无任何亚硝胺产生：TP,ZBOP,ZDT,ZAT,SDT…….过氧化物类—DCP,VC等本身无毒，不释害，但有特殊气味。无亚硝胺次磺酰胺:CBS,TBBS(NS),DCBS,TBSI二硫代氨基甲酸铜.镍.碲.锌类:CDMC,NDMC,NDBC,TDEC,ZDMC,ZDBC,ZDEC,ZEPC,ZDMC替代品:ZBEC秋兰姆类：TMTD,TMTM,TETD,MPhTD,DPTT,DPTH替代品:TBzTD硫给予体（硫载体）:DTDM替代品:DTDC或CDS或LCD噻唑类：不含亚硝胺：MBT(M),MBTS(DM),ZMBT胍类：其问题是固有的N，N’-二邻甲苯胍（DOTG）毒性，DPG，会释放芳香伯胺硫脲类：ETU,DBTU,DETU,DPTU是有致畸形的物质,并有可能产生芥子气替代品：3-甲基-噻唑烷基-硫酮-2（MTT-80）,VulkacitCRV,VanoxCPA全球汽车申报物质清单物质名称分类法规一般案例极限含量丙烯腈申报EU-D67/548/EECNBR橡胶残留单体0.1%亚硝胺申报/禁止TRGS552/TRGS615胺类硫化促进剂1ppm三氧化二锑申报EU-D67/548/EEC橡胶阻燃剂0.1%芳香胺类化合物申报防老剂及其残留物0.1%胺类化合物禁止EU-D2002/61/EEC橡胶用偶氮类着色剂、颜料30ppm1,3丁二烯申报EU-D67/548/EEC橡胶BR,SBR,NBR残留单体0.1%镉及镉盐禁止EU-D76/769/EEC,EU-D2000/53/EECNBR/PVC中PVC稳定剂0.01%氯化石蜡(长链)申报EU-D67/548/EEC橡胶阻燃剂0.1%氯化石蜡(中短链)申报/禁止EU-D67/548/EEC橡胶阻燃剂0.1%氯化石蜡(短链)禁止EU-D76/769/EEC橡胶阻燃剂铅及铅盐禁止EU-D67/548/EEC,EU-D2000/53/EEC卤素橡胶吸酸剂、CO硫化剂，ZnO残留亚硝酸盐申报EU-D67/548/EEC橡胶盐浴硫化副产物0.1%五氯硫酚及其衍生物禁止EU-D67/548/EEC,EU-D76/769/EEC天然橡胶化学塑解剂邻苯二甲酸酯(盐)申报EU-D76/769/EEC极性橡胶增塑剂0.1%多溴联苯/联苯醚禁止EU-D76/769/EEC橡胶阻燃剂多环芳烃(PAH)申报EU-D67/548/EEC,EU-D2005/69/EEC石油系橡胶软化剂1000ppmO-甲苯胺申报EU-D67/548/EEC,EU-D76/769/EEC促进剂D在AEM中副产物1.5%磷酸酯类阻燃剂申报/禁止EU-D76/769/EEC,EU-D76/663/EEC，EU-D83/264/EEC橡胶阻燃剂0.1%橡胶加工过程有可能出现的有害物质状态粉尘、烟雾、浮尘、气体、气味粉尘原材料挥发物粉尘浮尘原材料挥发物烟雾浮尘原材料挥发物烟雾浮尘化学反应副产物挥发物烟雾原材料挥发物化学反应副产物挥发物添加剂和树脂降解副产品橡胶加工过程中典型的烟雾产生源有机化学添加剂中的易挥发成分抗热氧和抗臭氧防老剂硫化体系合成橡胶和齐聚物中的残留单体和低聚体液体软化/增塑剂生产车间可能掺杂的化学物质胺类化合物、氨基化合物脂肪类/芳烃类碳氢化合物挥发性含硫化合物醛/酮类化合物苯酚类、酯类化合物清洗用溶剂炼胶烟气的化学成分橡胶中残留的单体(如丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、亚乙基降冰片烯等)；加工油及助剂的挥发及高温下的分解产物NR炼胶烟气中42种化学成分烷烃；烯烃；芳烃化合物；PAHs轮胎工业直接/间接有害物质轮胎橡胶中直接有害物质五氯硫酚及盐类化学塑解剂

EU-D67/548/EECEU-D76/769/EEC多环芳烃（PAH，PCAH）

EU-D67/548/EECEU-D2005/548/EEC1,3丁二烯EU-D67/548/EEC氧化锌含铅EU-D67/548/EECEU-D2000/53/EEC轮胎橡胶中间接有害物质胺类促进剂释放致癌性亚硝胺德国TRGS552

德国TRGS615硅烷偶联剂、白炭黑反应副产物防老剂芳香胺类副产物轮胎生产中的有害/问题化学品及取代方法五氯硫酚及其衍生物化学塑解剂锌皂类加工助剂---无锌加工助剂含白炭黑胶料用促进剂DPG---二硫代磷酸锌盐环保型化学塑解剂-金属铁有机络合物或二苯甲酰氨基二苯基二硫化物DBD致癌性亚硝胺源的橡胶促进剂秋兰姆TMTD---TBzTD吗啡啉DTDM---多硫代磷酸酰胺硫载体SDT或二硫代己内酰胺CLD次磺酰胺NOBS---TBBS,CBS,DCBS致癌性联苯环芳香烃-充油橡胶如SBR1712、石油系油软化剂、均匀剂40MSF/145A环保型软化剂TDAE等无锌加工助剂调整配方苯乙烯-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚树脂代替均匀剂40MSF/145A含锌胶片隔离剂---无锌粉末胶片隔离剂硫黄硫化活性剂-氧化锌活性氧化锌纳米氧化锌—降低氧化锌用量汽车密封条生产中的有害/问题化学品取代方法致癌性亚硝胺源的橡胶促进剂秋兰姆TMTD,TMTM,DPTT,DPTH,TETD---TBzTD吗啡啉DTDM---多硫代磷酸酰胺硫载体SDT或二硫代己内酰胺CLD次磺酰胺NOBS---TBBS,CBS二硫代氨基甲酸锌碲铜镍：ZDBC,ZDEC,ZDMC,ZEPC,TDEC,CDMC,NDBC替代品：二苯基二硫代氨基甲酸锌（ZBEC）和二烷基二硫代或多硫代磷酸盐或酯TP,ZOBP,ZDT,SDT致癌性PCAs联苯环芳香烃-石蜡油软化剂中杂质芳烃油环保型软化剂TDAE等—控制软化油中PCA物质含量低于2001/43/EC要求无锌加工助剂调整配方苯乙烯-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚液体树脂阻燃性密封条中含卤素