【《表面增强拉曼散射光谱技术在食品安全检测的应用研究》10000字】

IV第一章绪论1.1食品安全现状我国是人口大国，近年来随着我国经济飞速发展，我国人民对物质生活需求越来越高，大家对食品安全也是越来越重视，然而近些年来食品安全事故频频发生。生活污水和工业污水排入河流中使我国河流、湖泊和近海区域受到不同程度的污染，湖泊藻类被污染及富营养化，这会使农产品和水产品中含有较多有机污染物和重金属度严重。在农作物生长过程中大量使用农药、生长调节剂、化肥。我国每年氮肥的使用量高达2500万吨,农药超过130万吨，单位面积使用量已经分别达世界平均水平的3倍和2倍。过量地施用化肥会造成蔬菜中硝酸盐积累增加，对人体造成危害。由沙门菌病、弧菌病、肠出血型大肠杆菌等致病微生物及其毒素引起的食物中毒现象。食品加工生产过程中微生物杀灭不完全会使病原微生物大量繁殖，滥用食品添加剂。此外，保健食品、转基因食品、辐照食品的安全性也越来越多地引起各方面的普遍关注。日本“核污染区”食品惊现中国，网上销售商家达13000多家、天津独流调料造假，假冒伪劣调料流向全国，市场知名品牌几乎无一幸免、街边烤肠调查大多是仿造肉等等各种问题。1.2食品安全检测方法介绍1.2.1色谱法色谱法是指当固定相和流动相在相对运动时，不同物质在固定相和流动相中的吸附系数不同，待测物质在固定相和流动相之间进行反复多次吸附、脱附过程，从而使各物质分离的方法。色谱技术到现在已经十分成熟，在食品安全检查中应用十分广泛，它具有分离效能高、检测灵敏度高、选择性高、检出限低、样品用量少等优点。色谱法在日常应用中常用的方法有气相色谱法、高效液相色谱法、薄层色谱法和免疫亲和色谱法。气相色谱法是吸附剂和惰性气体为载体的液体作为色谱仪的固定相，在管柱内不断流动的气体作为色谱仪的流动相，两相一起组成色谱系统，可以快速、准确进行定性与定量分析，在日常的食品安全检测中广泛的应用于天然毒素、农药、食品添加剂、兽药等的检测。薄层色谱法是一种吸附薄层色谱分离法，各物质在吸附剂中的吸附能力不同，所以在流动相流过固定相的过程中进行反复多次吸附、解吸附，从而使各物质分离，其仪器操作较简单、应用广泛，但它的灵敏度不高。薄层色谱广泛的应用于农药、毒素、食品添加剂等方面，主要在定性、半定量以及定量分析中起着重要作用。1.2.2生物技术生物检测技术在近几年中发展很快，很多食物的原材料都是动植物提供的，因此生物检测技术在食品安全中应用也是十分广泛并且有很大的前景。生物检测技术是用生物材料与食品中特殊的化学物质进行反应，观察反应现象，从而得到检测结果。生物检测技术对检测物质选择性高、灵敏度高、微量和快速等优点，在很多方面都有很好的应用。生物技术中主要运用的方法主要是酶联免疫吸附技术、PCR技术、生物传感器技术和生物芯片技术。酶联免疫吸附技术是通过观察试剂与待测物反应引起颜色变化进行对待测物的定性与定量分析，它所使用的试剂主要是用酶标记的抗原或抗体，通常在食品安全检测中应用在农药和兽药残留、生物毒素、病原微生物的检测。PCR技术，也被称为聚合酶链式反应，该技术是将特定的DNA片段在体外用DNA合成酶在特殊的实验环境进行复制，在调查食品源疾病爆发中起着重要的作用，PCR技术有着特异性强、灵敏度高以及准确快速等优点。生物传感器技术是将生物体作为传感器的敏感元件并且将感测到的信号转换成电信号显示检测结果。生物传感器技术灵敏度高、反应速度快、成本低等优点，在食品检测中应用十分广泛。我们平常在食品中检测亚硝酸盐和有机磷酸酯就是使用生物传感器技术。生物芯片技术是将检测到的信息传输到电脑上的分析系统进行分析，使检测结果更加准确，快速。1.2.3光谱技术光谱分析法是通过检测待测物质的光谱来进行分析物质中的成分和含量。光谱分析法对待检测物质没有损害，成本低，检测过程无污染，是一种比较安全的方法，应用也是十分广泛。在食品安全检测中主要应用的是拉曼光谱、红外光谱、近红外光谱以及荧光光谱等技术。

近红外光是指波长介于可见区与中红外区之的电磁波。近红外光谱分析法是通过检测待测物质然后建立校正模型对待测物质进行定性或定量分析，它是属于间接的分析方法。近红外光谱技术的优点在于检测速度较快、样本要求较低、成本低，在食品安全检测中已经应用在很多地方。拉曼光谱技术是通过观察入射光照射在待测物上发生散射光的光谱进行检测待测物。拉曼光谱技术操作简单，成本较低，可以快速检测，对检测样品要求低，可以对待测物进行定性和定量分析。第二章表面增强拉曼散射效应机理2.1引言拉曼散射是指光与物质分子在运动中发生碰撞，改变了其运动方向并且在这个过程中两者进行了能量交换，这个现象1928年被C.V.拉曼在实验中发现。拉曼散射是一种十分重要的光谱技术，但是它的散射光强度比入射光强度低6~9个数量级，因此拉曼散射效应十分的弱，使拉曼光谱技术的应用与发展受到了极大限制。1974年Fleischmann等人发现电化学电池的银电极上的吡啶分子的拉曼光谱强度比平常的要强很多，认为是因为电极表面粗糙表面积变大引起拉曼光谱强度增强，经过计算发现增强量远比表面积增大的多，将这种现象称为表面增强拉曼散射效应，其光谱称为表面增强拉曼光谱。表面增强拉曼散射效应（SERS效应）只在表面粗糙的金属表面发生，在光滑金属表面是无法发生，并且目前为止还只是在少数金属上可以实现。SERS机理主要分为物理增强机理和化学增强机理，单一方面的增强机理无法解释SERS现象，影响SERS现象的因素十分多，是否是物理增强和化学增强共同作用的，这还有待研究。2.2表面等离激元介绍在金属表面因光子与自由电子相互作用所形成的一种电磁振荡被称为表面等离激元，它是一种电磁表面波，其场强在金属表面最大，在垂直方向上呈指数形式衰减。入射光的振动频率与金属表面自由电子振动频率相近时两者会产生共振，表面等离激元会共振吸收，这样使电磁场只存在金属表面比较近的地方，产生非常强的局域增强现象。在金属材料中只有少部分金属能够形成表面等离激元，需要金属在可见光中介电常数的实部是绝对值较大的负数，虚部是绝对值较小的正数。表面等离激元又分为两类：一种是局域的表面等离激元（LSP），这种表面等离激元受结构尺寸的限制，只存在金属表面附近，不会以波的形式进行传播，并且局域的表面等离激元是在表面粗糙的金属表面产生，表面光滑金属表面不能产生。另一种是传导的表面等离激元（SPP），这种表面等离激元是在表面光滑的金属表面产生并且可以沿金属表面进行传播。两类表面等离激元具有很大的不同，也有属于自己的激发态。图1.1（a）局域表面等离激元；（b）传导的表面等离激元2.2.1局域表面等离激元在表面粗糙的金属纳米材料上，表面等离激元会集中在金属纳米材料的内部和界面周围，这种表面等离激元只是在原地振荡不会以波的形式进行传播，我们称其为局域表面等离激元（LSP）。LSP是属于二维空间的局域性，被入射光照射是会被直接激发。入射光照射到金属纳米材料时，自由电子会被激发产生振荡，其中的电子云会做出远离原子核的运动，但又由于原子核与电子云之间存在库仑力相互吸收，因此电子云运动到一定位置又会返回靠近原子核，这样来回反复运动行为就叫表面等离激元振荡。当入射光的振荡频率与自由电子的振荡频率相同时，二者就会产生共振，我们称其为LSP共振。图1.2局域表面等离激元振荡图2.2.2传导的表面等离激元入射光与光滑的金属纳米材料表面的自由电子相互作用在金属纳米材料界面产生电磁，这样的电磁模式，我们称为传导的表面等离激元（SPP），它是只会沿光滑的金属纳米材料界面传播的电子疏密波，它的场强离金属纳米材料界面越近越大，在垂直界面方向上呈指数形式衰减。(b)图1.3（a）SPP的电荷与电磁场分布图；（b）场强的指数衰减如图1.3所示，（a）图展示了传导的表面等离激元（SPP）在金属纳米材料表面传播形式以及激发的自由电子的分布情况。将X轴（Z=0）作为金属纳米材料与所在介质的分界面，SPP沿X轴传播。X轴上方部分（Z>0）代表介质，介质的介电常数为，X轴下方部分（Z<0）代表金属纳米材料，它的介电常数为。当我们使用横磁模偏振光照射金属纳米材料表面时，在界面两边会产生SPP的电磁场，当我们使用横电模偏振光照射金属纳米材料表面时，无法使表面电荷产生极化现象。（b）图显示了场强随着距离的增加呈现指数形式衰减。SPP在传播过程中因为金属纳米材料会存在损耗，电子疏密波的能量会损失，因此传播距离无法很长，不能实现在金属纳米材料表面进行自由传播。2.3表面增强拉曼散射的局域电磁场增强机理入射光照射在具有一定粗糙度的金属纳米材料表面的自由电子上产生的电磁场会有所增强，使我们检测到的拉曼散射信号变强。近些年研究认为，使电磁场增强的机理主要是表面等离子激元共振、避雷针效应、镜像场作用等。2.3.1表面等离子激元共振金属纳米材料表面的自由电子在入射光的照射下产生振荡，当入射光的振动频率与自由电子振荡频率相同时，两者会产生共振形成表面等离子激元共振（SPR）。在表面等离子激元共振情况下，金属纳米材料表面会形成较大的局域电场，因此在电场范围内的探针分子产生的拉曼散射信号就会增强。在金属纳米材料表面的电场场强很大，但是随着距离金属纳米材料表面越远场强会呈指数形式衰减，电场所覆盖范围只有几纳米。目前为止，研究发现可以在表面形成等离子激元共振的金属并不多，只有一些性质比较稳定的贵金属如金、银、铜等等。2.3.2避雷针效应粗糙的金属纳米材料表面不同位置凹凸程度不同，因此有些粒子的曲率半径大，有些粒子曲率半径小，在曲率半径小的粒子上电荷密度比其他粒子要大很多，所以这样产生的局域电磁场会很强。我们将这种增强机理称作为避雷针效应。2.3.3镜像场作用镜像场是指将金属纳米材料表面当做一张镜子，表面吸附的分子为振动偶极子,在金属纳米材料内部会产生共轭的电偶极子，就这样在金属表面形成镜像光电场。金属表面吸附的分子会因为入射光和镜像光电场的作用使表面拉曼散射信号增强。研究发现镜像光电场的场强与离金属纳米材料表面距离的3次方成反比，金属表面场强还较大，距离越远场强下降越快。在表面增强拉曼散射局域电磁场增强机理中主要是表面等离激元和避雷针效应共同起作用的结果，镜像场的作用并不是很明显。此外增强效应还和金属纳米材料本身的光学性质与入射光的频率相关，使用合适的振动频率的入射光照射激发，可以产生比较理想的增强效果。2.4表面增强拉曼散射的化学增强机理虽然电磁场增强机理可以解释大多数的表面增强拉曼散射效应，但是还是存在一些地方无法解释。在同一种金属纳米材料表面电磁场增强机理对表面吸附的分子增强效果应该是一样的，但是对于N2和CO分子的增强效果相差很大。N2和CO分子都只有一个振动模式，一个拉曼峰，所以说拉曼散射信号强度应该是相同的，但是在相同的SERS基底上，CO拉曼增强效果比N2的高200倍。此外，我们通过实验可以发现拉曼散射信号增强因子最大可以达到14个数量级，可是由单分子SERS进行理论模拟，在最理想条件下通过电磁场增强的因子也只有11数量级左右，这里还想差3个数量级左右的增强因子，所以有些研究人员认为这3个数量级左右的增强因子是由于表面增强拉曼散射的化学增强机理的原因。图1.4表面增强拉曼效应的化学增强机理化学增强机理可以补充电磁场增加机理一些无法解释的地方。在化学增强机理中，金属纳米材料和表面吸附的分子存在比较强的相互作用，这样提高了体系中极化率，因此使拉曼散射信号增强，在这个过程中会有电荷转移，它对不同的分子和那种拉曼模式的增强大小会有选择。化学增强的效果也会受到金属表面吸附分子的性质、入射光光子所含能量和金属表面吸附的分子与金属本身原子之间成键的影响。为了研究表面增强拉曼散射的化学机理，我们将化学增强模型分为分子共振模型、CHEM模型和电荷转移模型三类。2.4.1分子共振模型分子被吸附在金属纳米材料基底后，会使分子能级发生变化与未被吸附之前不同产生一种新分子。当入射光的能量和新分子内部电子发生跃迁产生的能量共振时，这样会产生入射光与未被吸附的分子发生共振时拉曼散射相近的增强，这样的化学增强机理可以提高3-6个数量级的增强因子。2.4.2CHEM模型这种模型是指金属纳米材料与被吸附的分子两者的基态之间的相互作用达到拉曼散射效应增强，与金属纳米材料和被吸附分子之间的共振无关，这样的增强机理可以提高2个数量级的增强因子。2.4.3电荷转移模型自由分子被金属纳米材料吸附后，产生了新的电荷转移的激发态，当入射光的能量满足电荷转移激发态的能量时，就会使电荷从分子向金属材料或者金属材料向分子转移跃迁，这样就可以使分子有效极化率提高，进而产生表面增强拉曼散射效应。这样的增强机理可以提高1-4个数量级的增强因子。2.5本章小结本章主要介绍了拉曼散射信号的增强机理，首先介绍了表面等离激元，根据表面等离激元的性质，它又分为具有表面等离激元和传导的表面等离激元两大类。它们有很大的区别前者产生在表面粗糙的金属纳米材料，不能传播，只能在金属表面附近产生电磁场；后者产生在表面光滑平坦的金属纳米材料表面并且可以在金属表面传播。之后介绍了增强机理中的电磁场增强机理，它在拉曼信号增强中起着很重要的作用。电磁场增强机理又主要分为表面等离子激元共振、避雷针效应、镜像场作用，研究表明主要是其中的表面等离子激元共振和避雷针效应共同作用的结果。增强机理中的化学增强机理，我们主要通过研究分子共振模型、CHEM模型、电荷转移模型三种模型来了解其增强机理。第三章表面增强拉曼散射光谱技术在食品安全检测的应用3.1引言近些年来，随着社会的发展，食品安全越来越得到了大家的关注。食品安全检测技术也逐渐成为研究的热点，传统的食品安全检测技术需要的设备比较复杂且昂贵，检测时间也较长，相比之下表面增强拉曼散射光谱技术具有很大的优势。它不需要标记和检测样品预处理等复杂的步骤，可以快速灵敏对样品进行检测。表面增强拉曼散射在1974年被科学家发现，它弥补了自然情况下拉曼信号较弱的缺陷，使其对低溶度的待检测也可以准确识别，此后表面增强拉曼散射光谱技术在检测领域具有很好的应用发展前景。本章主要介绍了表面增强拉曼散射技术在食品安全检测中的应用现状和前景发展。3.2表面增强拉曼散射光谱技术的应用拉曼散射技术应用十分广泛，但是传统的拉曼信号十分微弱，散射效应非常小，灵敏性低，使得拉曼技术应用和发展受到限制。随着表面增强拉曼散射技术的发现解决了以上的问题，这项技术对待检测物质不会造成破坏，并且可以使用在定性和定量实验中。表面增强拉曼散射技术使用十分轻便、快速、有效，在海水油污、生物医学、食品安全检测、分析化学等等领域有很大的应用前景。3.2.1海水油污检测世界上每年都会有多起因为海上石油挖掘和运输事故导致石油泄露流向海洋，使海洋环境受到了严重污染，给海洋中的生物和我们生活环境带来了十分严重的危害，所以对海水中的油污检测非常重要。表面增强拉曼光谱技术可以对海水中所含成分进行简单快速的检测，这样可以判断海水的污染程度。石油主要成分是多种烃类，我们使用表面增强拉曼光谱技术对海水中各种烃类化合物进行定量分析就可以知道海水中油污的污染程度。2012年，有科学家使用SERS传感器在格但斯克湾探测，在多个地方检测多环芳烃，分别记录SERS传感器的检测结果，通过与气相色谱-质谱联用仪检测结果的对比，我们可以看出SERS传感器检测多环芳烃的数据是有效的。图1.5SERS传感器基底3.2.2生物医学检测随着社会的发展和人类生存环境的改变，人们身体健康越来越复杂，使用的药物也越来越多，在生物医学领域也需要新的检测技术来检测人的疾病和药物的安全性。SERS技术使用较为简便和安全，所以也成为了诊断疾病和分析药物的方法之一。SERS技术可以提供非常强的拉曼散射信号可以较为精准的诊断出疾病和控制药物中各成分的用量，增强药物的安全性。SERS技术在生物医学研究上有着十分重要的作用，金杯洲博士利用SERS技术对血清进行检测得到血清的SERS光谱图，如图1.6所示，再对血清SERS光谱图进行处理分析，有利于我们对肺癌的检测、筛查和诊断。在医学上一些突变的细胞可以通过SERS技术检测出，并且还可以利用SERS技术对药物的定性和定量分析，给病人在不同阶段安排合理的药物使用，有利于病人的身体康复，所以SERS技术在生物医学方面具有很大的应用前景。图1.6血清的SERS光谱图3.3表面增强拉曼散射光谱技术在食品安全检测应用的现状及前景食品安全与我们生活息息相关，对我们身体健康很重要。近些年来，随着社会的发展，食品安全问题越来越严重。很多食品中含有农药兽药的残留、食品添加剂、动植物天然毒素、食源性致病菌和病毒等危害身体的成分。因此，食品安全监测就十分重要，食品安全监测我们就需要使用食品安全检测技术进行检测。我们常用的检测方法有气相色谱法、薄层色谱法、质谱法等等，但是这些检测方法对样品有很高的要求，需要比较昂贵的设备并且需要很长的时间检测，还需要比较专业的人进行操作。表面增强拉曼散射光谱技术在食品安全检测中十分简便，它对检测样品要求很低，设备成本低并且还方便携带可以现场检测，操作简单，可以快速检测，在食品安全检测中具有大的应用前景。3.3.1SERS技术检测食品中致病细菌在我们日常生活中存在很多中细菌，有些细菌对我们是有益的，有些细菌对我们是有危害的，我们利用表面增强拉曼散射技术检测出食品中对我们有害的细菌十分重要。Wang等人利用金纳米颗粒的SERS增强效应和吸附剂四氧化三铁纳米颗粒的吸附性和磁性制造的SERS生物传感器利用适配体与抗生素分子可以双重识别细菌细胞，具有很高准确性。聚二甲基硅氧烷（PDMS）是一种很好的存放SERS基底的材料。Wang创造了一种适配体功能化PDMS膜可以同时检测两种有害细菌的方法，在我们现实生活中虾肉样品检测就是使用这种方法，但是由于PDMS膜的制备不稳定，所以这种方法在快速检测应用的会有限制。3.3.2SERS技术检测食品中病毒病毒的生长需要寄生在活体细胞上，并且在寄生的活体细胞上进行繁殖和传播。许多动物身上都会感染一些病毒，当这些动物作为食物进行流通并且被人们摆上餐桌，这样很容易造成大面积的病毒感染危及我们的身体安全。利用SERS技术检测食品中的病毒可以尽可能减少病毒对我们的危害，维护我们身体健康。Xiao设计了一种新的具有体“热点”的体增强拉曼散射基底。一开始需要根据待测病毒尺寸大小来计算刻蚀聚苯乙烯球模板的时间，然后在模板上沉积100nm的金膜，在翻转后将模板移开，就这样可以得到体增强拉曼散射基底。我们在生活中检测Ad5型腺病毒就是使用这种方法，但是这种方法所需要的成本大且效率较低，所以无法大面积的使用。近些年，科学家研究出使用碳纳米管阵列来装饰SERS检测芯片用于病毒的检测。SERS芯片可以将病毒聚集起来，碳纳米管阵列修饰金纳米粒子形成SERS热点，当入射光照射到病毒聚集的地方时，病毒会发出很强拉曼散射信号。因为入射光照射到不同的病毒上会形成不一样的拉曼散射信号，所以我们可以快速的检测出样品中的病毒。这种方法使用起来很方便，在手持的拉曼光谱仪上就可以进行检测，并且很多病毒可以检测出来，检查结果很准确。3.3.3SERS技术检测食品中农兽药残留在农作物和家禽的生长过程中，为了防止农作物生病或者被害虫啃食和家禽生病，一般都会给农作物喷洒农药，给家禽喂兽药，这样农作物和家禽可以有好的长势最后会丰收，但是与此同时也会有农兽药残留在农作物和家禽体内，当这些农作物和家禽被端上餐桌，这样或多或少会进入我们的身体，从而危害我们的健康。利用SERS技术检测食品中农兽药的残留快速有效，对保障我们身体健康很有意义。科学家将金属纳米活性基底和二氧化钛活性基底相结合形成活性较高的SERS基底来检测水中的集中抗生素的残留。两种活性基底相结合形成的Ag-TiO2纳米颗粒还有光催化剂的作用，可以用在光催化降解残留的抗生素。3.4本章小结 本章对表面增强拉曼散射光谱技术的应用进行了全方面的介绍，相比与传统的拉曼散射技术，表面增强拉曼散射技术灵敏性更好，拉曼信号更强，在检测方面有和好的应用前景。广泛应用在污水检测、生物医药、食品安全检测和化学分析等领域，相比于其他技术表面增强拉曼散射技术操作简单，检测快速高效，成本较低。表面增强拉曼散射技术在食品安全检测中经常用于农药兽药的残留、食品添加剂、动植物天然毒素、食源性致病菌和病毒的检测。在检测食品中致病细菌中在PDMS膜上形成双重“捕获基地-靶标-信号分子探针”夹心结构对待测细菌进行检测，但是对于PDMS膜形成工艺还不够成熟，使得检测还会受到限制。表面增强拉曼散射技术在食品安全检测中的应用经过多年研究，研发出了很多方法，应用效果不错，但是在有些方面技术还需要完善。第四章总结与展望表面增强拉曼散射光谱技术作为一种新的快速检测方法，近几年已是食品安全检测研究中的热点，它对待测样品要求很低并且不会使检测的样品损坏，具有很高的灵敏度，操作简单且所需成本较低，还有抗水干扰等优点，在食品安全检测领域具有越来越多的应用。但是SERS技术应用和发展还存在很多问题需要去解决：（1）拉曼信号增强机理还未完全研究清楚，对电磁场增强机理和化学增强机理研究还不完全，还不能完全解释拉曼信号增强效果是不是二者共同作用的结果，需要广大科学研究人员继续对此进行研究；（2）性能较好的SERS活性基底成本高，目前为止还是需要使用贵金属，希望往后可以研制出可以代替的低成本物质；（3）目前SERS技术由于基底的复现性和稳定性差，无法在市场上广泛的推广检测大面积的食品安全；（4）目前SERS技术研究主要针对于少量的有害物质，并没有进行大面积的研究。参考文献童廉明，徐红星.表面等离激元-机理、应用与展望[J].物理，2012.邵磊，阮琦锋，王建方，林海青.局域表面等离激元[J].物理，2013.王振林.表面等离激元研究新进展[J].物理学进展，2009.SiyingTang,YongLi,HaoHuang,PenghuiLi,ZhinanGuo,QianLuo,ZheWang,PaulK.Chu,JiaLi,andXue-FengYu.EfficientEnrichmentandSelf-AssemblyofHybridNanoparticlesintoRemovableandMagneticSERSSubstratesforSensitiveDetectionofEnvironmentalPollutants[J].ResearchArticle，2019.QiumingYu,PhillipGuan,DongQin,GregGolden,andPaulM.Wallace.InvertedSize-DependenceofSurface-EnhancedRamanScatteringonGoldNanoholeandNanodiskArrays[J].NANOLETTERS，2008：1923-1928.杨志林.金属纳米粒子的光学性质及过渡金属表面增强拉曼散射的电磁场机理研究[D].福建：厦门大学.2006.陈婷婷.金纳米结构表面等离激元效应及其光学特性研究[D].上海：华东师范大学.2020.邹婷婷，徐振林，杨金易，王弘，孙远明，沈玉栋.表面增强拉曼光谱技术在食品安全检测中的应用研究进展[J].分析测试学报.2018,1174～1181段志珍.空心纳米立方体-Au膜组合结构的电磁场增强机理及应用研究[D].甘肃：兰州大学.2019.纪伟.表面增强拉曼散射化学增强机理的研究及其应用[D].吉林：吉林大学.2013.毛智永.表面增强拉曼散射化学增强电荷转移模型可视化研究[D].北京：首都师范大学.2014.陈瑞鹏，孙云凤，霍冰洋，云瀚漩，毛泽峰，王小娟，李世钰，梁俊，高志贤.表面增强拉曼光谱技术在食品安全检测的应用[J].解放军预防医学杂志.2020,1001－5248.F.J.Garcı´a-VidalandJ.B.Pendry.CollectiveTheoryforSurfaceEnhancedRamanScattering[J].PhysicalReviewLetter,1996.DonghaShin.AllPlatinumMadeGapModeNanostructureforSurfaceEnhancedRamanSpectroscopy[J].Article2016:151-747.高治文，陈丽娜，赵景星.表面等离激元共振[J].1994.朱越洲，张月皎，李剑锋，任斌，田中群.表面增强拉曼光谱:应用和发展[J].应用化学.2018.王海波．表面增强拉曼光谱用于食品检测的研究进展〔J〕．食品工业科技，2019，8(15):25．刘恪.不同介质中表面增强拉曼散射效应的研究[D].江苏：苏州大学.2019.QiumingYu,PhillipGuan,DongQin,GregGolden,andPaulM.Wallace.InvertedSize-DependenceofSurface-EnhancedRamanScatteringonGoldNanoholeandNanodiskArrays[J].NanoLetters,2008,1923-1928.YingzhouHuang,YuruiFang,ZhenglongZhang,LingZhuandMengtaoSun.Nanowire-supportedplasmonicwaveguideforremoteexcitationofsurface-enhancedRamanscattering[J].Science&Applications.2014,2047-7538/14.KaiLiu,YaocaiBai,LeiZhang,ZhongboYang,QikuiFan,HaoquanZheng,YadongYin,andChuanboGao.PorousAu−AgNanosphereswithHigh-DensityandHighlyAccessibleHotspotsforSERSAnalysis[J].NanoLetters,2016.张丰丰.应用表面增强拉曼光谱检测中有机污染物的研究[D].江苏：江南大学.邸志刚,杨健倓,王彪,贾春荣.表面增强拉曼散射及其应用进展[J].激光杂志,2019,11.金杯洲.人体血清表面增强拉曼光谱检测及在肺癌筛查中的应用研究[D].吉林：中国科学院长春光学精密机械与物理研究所，2017.倪兴易，明芳，祝祖送.表面等离激元增强拉曼散射（SERS）的机理[J].22，2016.Dong-KwonLim1,Ki-SeokJeon,Jae-HoHwang,HyokiKim,SunghoonKwon,YungDougSuhandJwa-MinNam.Highlyuniformandreproduciblesurface-enhancedRamanscatteringfromDNA-tailorablenano