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文档简介

6/64-2沉淀阴阳离子浓度对数图像图像类型:多为

pM–pX

曲线图(pM=–lg[c(Mⁿ⁺)],pX=–lg[c(Xᵐ⁻)])。内容特征:涉及两种或多种难溶电解质的沉淀溶解平衡;图像中每条曲线代表一个沉淀的饱和溶液状态;常结合滴定实验、分步沉淀、沉淀转化等情境命题。设问方式:判断曲线归属、计算Ksp、判断沉淀顺序、分析转化反应、判断某点是否形成沉淀等。考查知识:溶度积(Ksp)概念及计算;沉淀溶解平衡的移动规律;分步沉淀与沉淀转化原理;图像信息提取与数学处理能力(对数浓度→实际浓度)。考查能力:图像分析能力:从曲线中提取Ksp、判断沉淀顺序;逻辑推理能力:结合条件推断沉淀是否生成、是否转化;计算能力:利用Ksp进行浓度、平衡常数计算;综合应用能力:将化学原理与图像、实验情境结合。第一步读图识图确认横、纵坐标物理意义(pM、pX);识别每条曲线对应的沉淀(通常根据Ksp大小判断)。第二步确定Ksp在曲线上选取一点,计算Ksp;注意离子比例(如Ag₂CrO₄中c(Ag⁺)²·c(CrO₄²⁻))。第三步分析各选项判断沉淀是否生成:比较Q与Ksp;判断沉淀顺序:计算开始沉淀所需c(Ag⁺);判断转化反应:计算转化反应的平衡常数K=Ksp(原)/Ksp(新)。第四步综合判断结合图像、数据、化学原理,逐一验证选项。知识点说明Ksp表达式如AgCl:Ksp=c(Ag⁺)·c(Cl⁻);

Ag₂CrO₄:Ksp=c(Ag⁺)²·c(CrO₄²⁻)pM、pX意义pM=–lg[c(Mⁿ⁺)],数值越大,浓度越小沉淀生成条件Q>Ksp分步沉淀沉淀所需c(Ag⁺)小的先沉淀沉淀转化向Ksp更小的方向进行,K=Ksp(原)/Ksp(新)指示剂选择如Mohr法中用K₂CrO₄指示Ag⁺滴定Cl⁻终点错误类型说明与纠正曲线误判误将斜率相同的曲线视为同一物质(应注意Ksp大小)Ksp计算错误未注意离子系数(如Ag₂CrO₄中c(Ag⁺)平方)Q与Ksp混淆Q是任意状态的离子积,Ksp是平衡常数终点判断错误滴定终点时Q=Ksp,不是c(离子)=0忽略单位与数量级pM、pX为对数,换算时注意幂次【典例】【审题】1.(2024·吉林·高考真题)下,、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂,用标准溶液分别滴定含水样、含水样。已知:①为砖红色沉淀;②相同条件下溶解度大于;③时,,。pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)]pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO)下列说法错误的是A.曲线②为沉淀溶解平衡曲线B.反应的平衡常数C.滴定时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过D.滴定达终点时,溶液中识别曲线:由“AgCl溶解度大于AgBr”判断曲线②为AgCl,③为AgBr;曲线①为Ag₂CrO₄(斜率不同,离子比不同)。计算Ksp:从曲线上取点计算验证已知Ksp;如AgCl:取(2.0,7.7)→Ksp≈10⁻⁹.⁷。逐项分析:A:曲线②为AgCl→✅B:Ag₂CrO₄+2Br⁻⇌2AgBr+CrO₄²⁻,K=Ksp(Ag₂CrO₄)/Ksp(AgBr)²→✅C:指示剂浓度不宜超过10⁻²mol/L,避免过早沉淀→✅D:终点时c(Br⁻)≠c(Ag⁺),因为还有CrO₄²⁻影响→❌结论:选D。1.(2023·河北·高考真题)某温度下,两种难溶盐的饱和溶液中或与的关系如图所示。下列说法错误的是A.B.若混合溶液中各离子浓度如J点所示,加入,则平衡时变小C.向固体中加入溶液,可发生的转化D.若混合溶液中各离子起始浓度如T点所示,待平衡时2.(2023·全国乙卷·高考真题)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b点时,c(Cl-)=c(CrO),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO的平衡常数K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀3.(22-23高二上·山东青岛·期中)常温下用溶液分别滴定浓度均为的KCl、溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑的水解)。下列叙述正确的是A.的数量级为B.a点时C.的平衡常数为D.向等物质的量浓度的KCl与混合液中逐滴滴加溶液,先生成沉淀4.(22-23高二下·上海浦东

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