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2026年工业废气二氧化硫检测员专项技能考核试题及答案一、单项选择题(每题1分,共30分)1.下列哪项不是《固定污染源废气二氧化硫的测定定电位电解法》(HJ57-2017)中规定的干扰气体?A.NO₂B.H₂SC.CO₂D.NH₃答案:C解析:CO₂在定电位电解法中对SO₂的测定无显著干扰,而NO₂、H₂S、NH₃均可能产生交叉敏感。2.采用紫外差分吸收光谱法(DOAS)测定SO₂时,光谱反演波段通常选择:A.200–220nmB.250–310nmC.350–400nmD.450–500nm答案:B解析:SO₂在250–310nm区间具有强而稳定的特征吸收峰,且受水气、颗粒物散射影响最小。3.对固定污染源SO₂进行手工比对时,采样枪加热温度应控制在:A.80℃±5℃B.120℃±5℃C.160℃±5℃D.200℃±5℃答案:C解析:HJ/T397-2007规定,为防止SO₂溶于冷凝水,采样管全程需加热至160℃±5℃。4.在定电位电解法现场校准中,若通入50mg/m³SO₂标气,仪器显示48mg/m³,则线性误差为:A.−2%B.−4%C.+2%D.+4%答案:B解析:线性误差=(显示值−标气值)/标气值×100%=(48−50)/50×100%=−4%。5.使用碘量法测定SO₂时,吸收液中淀粉指示剂加入时机为:A.吸收前B.吸收同时C.临近终点前D.滴定结束后答案:C解析:淀粉在碘量法中作为终点指示剂,应在溶液呈淡黄色时加入,防止淀粉–碘复合物吸附影响。6.烟气中SO₂浓度为200mg/m³,标干流量为1.50m³/min,则每小时SO₂排放质量为:A.18kgB.24kgC.30kgD.36kg答案:A解析:200mg/m³×1.50m³/min×60min=18000mg=18kg。7.采用非分散红外法(NDIR)测定SO₂时,消除CO₂干扰的核心措施是:A.提高采样流量B.加装氟化钙滤光片C.降低气室温度D.增加气室长度答案:B解析:氟化钙滤光片可截断CO₂在4.26μm处的吸收带,仅让SO₂在7.35μm通过。8.对CEMS中SO₂分析仪进行24h零点漂移测试,允许最大漂移为:A.±2.5%F.S.B.±5%F.S.C.±10%F.S.D.±15%F.S.答案:A解析:HJ75-2017规定SO₂CEMS24h零点漂移不得超出±2.5%满量程。9.在DOAS系统中,光谱仪分辨率优于0.1nm的主要目的是:A.降低功耗B.提高信噪比C.分辨相邻吸收峰D.减少标气消耗答案:C解析:SO₂与O₃、苯等气体吸收峰相距极近,高分辨率可有效分离重叠谱线。10.碘量法测定SO₂,滴定过程若出现“回蓝”现象,最可能原因是:A.吸收液温度过低B.烟气中O₂浓度过高C.碘化钾过量D.吸收液被空气氧化答案:D解析:溶解氧将I⁻氧化为I₂,导致终点后溶液复蓝,需使用新鲜脱氧吸收液。11.采用定电位电解法,若传感器电极表面被SiO₂粉尘覆盖,最直观现象为:A.响应时间缩短B.灵敏度升高C.基线噪声增大D.示值跳变后逐渐趋零答案:D解析:粉尘堵塞气体扩散孔,SO₂无法到达电极,示值先跳变后衰减至接近零。12.对高湿烟气(含湿量>15%)进行SO₂测定时,首选前处理装置为:A.硅胶干燥管B.电子冷凝器C.聚四氟乙烯滤芯D.加热采样枪答案:B解析:电子冷凝器可快速降温至5℃以下,冷凝脱水且SO₂损失<2%,优于硅胶吸附损失。13.在碘量法计算中,若采样体积为120L,滴定体积为8.50mL,硫代硫酸钠浓度0.010mol/L,则SO₂浓度为:A.102mg/m³B.204mg/m³C.306mg/m³D.408mg/m³答案:B解析:C=(8.50×0.010×32×1000)/120=204mg/m³,其中32为SO₂摩尔质量的一半(I₂~SO₂=1:1电子转移)。14.对DOAS系统进行波长校准时,常用的特征光源为:A.D₂灯B.Hg–Ar灯C.Xe闪光灯D.红外LED答案:B解析:Hg–Ar灯在253.65、296.73、365.02nm等多条离散谱线,可一次性完成紫外–可见波段校准。15.采用紫外荧光法测定SO₂,荧光淬灭最严重的共存气体是:A.N₂B.O₂C.H₂OD.Ar答案:C解析:水分子碰撞导致激发态SO₂*非辐射跃迁,荧光强度随湿度升高呈指数下降。16.对固定污染源SO₂进行比对监测,采样断面应设置在距弯头下游≥倍管径处:A.3B.5C.7D.10答案:C解析:HJ/T397-2007规定,采样断面距弯头、阀门等扰流件下游≥7倍管径,上游≥3倍。17.在CEMS数据审核中,发现小时均值出现“0”值,且标记为“CEMS维护”,则该数据应:A.直接参与有效小时均值统计B.剔除并按缺失处理C.用前一小时值替代D.用排放限值替代答案:B解析:维护时段数据无效,需剔除并按HJ75-2017缺失数据处理要求补遗。18.采用定电位电解法,若现场标气证书浓度为85.2mg/m³,扩展不确定度U=2%(k=2),则校准点允许范围上限为:A.85.2×1.02B.85.2×1.04C.85.2×1.01D.85.2×1.06答案:B解析:U=2%,半宽1%,允许误差±2%,故上限=85.2×(1+0.02×2)=85.2×1.04。19.对SO₂CEMS进行相对准确度测试,参比方法与CEMS同步获取数据对n=9,计算相对准确度RA=6.8%,合格判据为:A.≤5%B.≤10%C.≤15%D.≤20%答案:B解析:HJ75-2017规定SO₂CEMSRA≤10%即通过,>10%需整改后复测。20.碘量法采样时,若吸收瓶出口连接管发现白色结晶,最可能为:A.硫酸铵B.碘化亚汞C.硫酸钾D.亚硫酸氢钠答案:A解析:烟气中NH₃与SO₂在吸收液中生成(NH₄)₂SO₄,水分蒸发后析出白色结晶。21.在DOAS反演算法中,采用最小二乘拟合前需对光谱进行:A.高斯滤波B.基线校正C.傅里叶变换D.对数变换答案:B解析:基线漂移由散射、光源波动引起,需用多项式拟合扣除后再进行浓度反演。22.对高浓度SO₂(>2000mg/m³)进行稀释采样时,稀释比应优先选择:A.5:1B.10:1C.20:1D.50:1答案:D解析:大稀释比可降低露点温度,防止SO₂溶于冷凝水,同时保护传感器不超量程。23.采用紫外荧光法,若光电倍增管(PMT)电压升高10%,则仪器响应:A.降低5%B.基本不变C.升高约10%D.升高>20%答案:C解析:PMT增益与电压呈指数关系,但工作电压在平台区时,10%电压变化约对应10%信号变化。24.对SO₂CEMS进行季度巡检,发现标气减压阀出口压力表指针抖动,首要处理措施为:A.更换标气瓶B.清洗减压阀阀芯C.降低采样流量D.加装稳压阀答案:B解析:阀芯污染导致气流不稳,清洗后可消除脉冲,保证标定稳定性。25.在碘量法滴定中,若硫代硫酸钠标准溶液存放超过两周,使用前必须:A.过滤B.重新标定C.稀释一倍D.加热至60℃答案:B解析:Na₂S₂O₃易分解,浓度下降,需用碘酸钾基准物质重新标定。26.对DOAS系统进行温度控制,光谱仪内部温度波动应小于:A.0.1℃B.0.5℃C.1.0℃D.2.0℃答案:A解析:温度漂移导致光栅热胀冷缩,波长漂移>0.01nm即影响反演精度,需控温±0.1℃。27.采用定电位电解法,若传感器长期暴露于>100mg/m³H₂S环境,最可能损坏:A.参比电极B.对电极C.工作电极D.扩散膜答案:C解析:H₂S在工作电极表面氧化生成硫膜,覆盖催化剂活性位,导致灵敏度不可逆下降。28.对紫外荧光法分析仪进行线性检查,若相关系数R²<0.995,应:A.继续监测B.清洗反应室C.重新进行多点校准D.更换PMT答案:C解析:线性不佳多因校准点不足或灯源老化,需重新5点校准并检查R²≥0.999。29.在CEMS数据平台中,发现分钟数据标记为“T”代表:A.超量程B.故障C.维护D.校准答案:D解析:HJ212-2017协议规定“T”为校准/调零时段标记。30.对SO₂手工采样滤筒进行恒重时,干燥器内硅胶变色超过应更换:A.1/4B.1/3C.1/2D.2/3答案:D解析:硅胶2/3变色即失效,需及时更换保证干燥效率。二、判断题(每题1分,共15分)31.定电位电解法传感器输出电流与SO₂浓度呈线性关系。答案:√解析:在扩散控制下,电流大小与气体浓度成正比,符合法拉第定律。32.碘量法采样时,吸收液温度越高,SO₂吸收效率越高。答案:×解析:温度过高会加速SO₂逸出,最佳吸收温度为5–15℃。33.DOAS系统可在雨雾天气下正常测量,无需额外修正。答案:×解析:雨雾导致光强衰减,需同步监测参考光谱并进行自适应补偿。34.紫外荧光法测定SO₂时,激发波长与荧光波长相同。答案:×解析:激发波长214nm,荧光波长320–420nm,存在斯托克斯位移。35.CEMS小时数据有效捕集率不得低于75%。答案:√解析:HJ75-2017规定小时捕集率≥75%,否则该小时均值无效。36.采用加热采样枪即可完全消除高湿烟气中SO₂的溶解损失。答案:×解析:仅加热无法降低露点,仍需快速脱水或稀释采样。37.对DOAS系统进行波长校准时,可用太阳散射光作为基准。答案:×解析:太阳光谱为连续谱,缺乏足够尖锐特征峰,需用Hg灯或激光。38.碘量法滴定终点颜色为蓝色消失。答案:√解析:淀粉–碘蓝色复合物被硫代硫酸钠还原至无色即为终点。39.定电位电解法传感器灵敏度随使用时间延长而升高。答案:×解析:催化剂中毒或电解液干涸导致灵敏度下降,需定期更换。40.紫外荧光法反应室镀层为石英玻璃,可防止SO₂吸附。答案:√解析:石英表面惰性,降低记忆效应,提高响应速度。41.对高浓度SO₂进行稀释采样时,稀释用零气必须经活性炭净化。答案:√解析:活性炭可去除O₃、NOx等干扰,保证稀释气背景<1mg/m³。42.CEMS数据标记为“F”表示该数据为超排放标准值。答案:×解析:“F”表示排放源停运,超标标记为“E”。43.在DOAS反演中,增加光谱平均次数可提高检测限。答案:√解析:平均次数↑,随机噪声↓,信噪比↑,检测限↓。44.碘量法吸收液中加入甘油的作用是抑制微生物分解。答案:√解析:甘油形成高渗环境,抑制细菌氧化S(IV)为S(VI)。45.对SO₂CEMS进行质控时,每月至少进行一次零点/量程漂移测试。答案:√解析:HJ75-2017要求每月人工校准一次,记录漂移。三、填空题(每空1分,共20分)46.采用定电位电解法,传感器输出电流I与SO₂浓度C关系式为:I=______×C,其中k为灵敏度系数,单位______。答案:k,μA·mg⁻¹·m³解析:根据法拉第定律,电流与浓度成正比,k需用标气校准获得。47.碘量法测定SO₂,吸收液配方为:______g/L氨基磺酸铵+______g/L硫酸+______g/L淀粉。答案:11,2.0,1.0解析:HJ482-2009规定吸收液含氨基磺酸铵11g/L除NOx干扰,硫酸2.0g/L酸化,淀粉1.0g/L作指示剂。48.DOAS系统光谱反演常用算法为______最小二乘,其目标函数为min‖______‖²。答案:非线性,A·C−S解析:A为吸收截面矩阵,C为浓度向量,S为测量吸光度。49.紫外荧光法测定SO₂,荧光量子效率受______气体淬灭影响最大,需引入______修正系数。答案:水气,湿度解析:H₂O淬灭截面最大,需实时监测湿度并动态补偿。50.对CEMS数据进行补遗时,缺失1h采用______法,缺失>72h采用______法。答案:线性插值,修约替代解析:HJ75-2017规定短时缺失线性插值,长时缺失用修约值替代。51.加热采样枪恒温控制采用______型热电偶,其分度号为______。答案:K,NiCr–NiSi解析:K偶测温范围−40–1000℃,线性度好,常用于烟气监测。52.对SO₂标准气体进行稀释,常用质量流量控制器(MFC)精度等级为______级,其线性误差≤______%。答案:1.0,±1解析:HJ75-2017要求MFC精度≥1.0级,保证稀释比准确。53.碘量法采样时,若烟气含湿量高,应在吸收瓶前加装______管,温度控制在______℃。答案:冷凝脱水,5解析:快速冷凝除水,减少SO₂溶解损失。54.紫外荧光法反应室体积通常为______mL,荧光寿命约______ns。答案:50,10解析:小体积缩短置换时间,荧光寿命短保证快速响应。55.对DOAS系统进行光谱基线校正,常用______阶多项式,其系数通过______区域拟合获得。答案:3,无吸收解析:选取无吸收波段拟合3阶多项式,扣除散射基线。四、计算题(共20分)56.某厂CEMS量程0–500mg/m³,零点漂移测试得零点读数+12mg/m³,量程漂移测试得标气读数485mg/m³(标气浓度500mg/m³)。计算24h零点漂移、量程漂移及是否合格。(8分)答案:零点漂移=|12−0|/500×100%=2.4%F.S.量程漂移=|485−500|/500×100%=3.0%F.S.依据HJ75-2017,零点漂移≤±2.5%,量程漂移≤±2.5%,零点漂移2.4%合格,量程漂移3.0%不合格,需重新校准。57.用碘量法测定SO₂,采样体积120L(标干),滴定消耗硫代硫酸钠8.20mL,浓度0.0102mol/L,空白滴定0.30mL,计算SO₂浓度。(6分)答案:净体积=8.20−0.30=7.90mLC=(7.90×0.0102×32×1000)/120=215.4mg/m³解析:32为SO₂摩尔质量/1(电子转移数1),结果保留三位有效数字。58.某DOAS系统测量路径200m,SO₂吸收截面σ=1.2×10⁻¹⁹cm²/molec,检测限对应吸光度A=1×10⁻³,计算检测限浓度(分子数密度)。(6分)答案:由A=σ·N·L得N=A/(σ·L)=1×10⁻³/(1.2×10⁻¹⁹×2×10⁴cm)=4.17×10¹¹molec/cm³换算质量浓度:C=N·M/NA=4.17×10¹¹×64×10³/(6.02×10²³)=44.4μg/m³≈0.044mg/m³解析:64为SO₂摩尔质量,NA为阿伏伽德罗常数。五、综合应用题(共15分)59.某燃煤电厂净烟气SO₂CEMS量程0–1000mg/m³,近期出现以下异常:(1)校准通入800mg/m³标气,示值仅720mg/m³;(2)全程校准后,次日零点读数+25mg/m³;(3)比对监测发现相对准确度RA=12%。请分析可能原因,提出排查步骤及整改措施。(15分)答案:原因分析:①灵敏度下降:传感器催化剂中毒或电解液老化;②零点漂移大:采样管路漏气或温控失效,导致冷凝水吸入;③RA超标:系统偏差+随机误差大,可能为校准不当或光路污染。排查步骤:1.检查采样管路气密性,用泡沫法检漏,重点加热带接头;2.拆下传感器,观察电极是否发黑,用软毛刷轻刷,更换电解液;3.用500mg/m³标气进行5点校准(0、200、400、600、800mg/m³),计算线性R²;4.检查温控器设定160℃,实测是否偏差>5℃;5.清洗紫外荧光法反应室或DOAS透镜,确保透光率>95%;6.重新进行72h漂移测试,记录零点/量程漂移;7.再次比对监测,采样9组数据,计算RA。整改措施:①更换传感器或返厂再生催化剂;②更换老化PTFE滤芯,加装0.1μm玻纤滤膜;③重新标定后锁定校准系数,每周人工核查;④增设电子冷凝器,确保露点<5℃;⑤建立质控图,漂移接近2.5%即预警。经整改后RA降至6.2%,零点漂移1.8%,量程漂移2.0%,满足HJ75-2017

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