《山东省氟化工园区有机氟化物类暴露模型标准（征求意见稿）》

1T/XXXXXXX—XXXX山东省氟化工园区有机氟化物类暴露模型标准本文件规定了山东省氟化工园区有机氟化物类暴露模型的模型构建、模型核心参数、验证方法及质量控制的要求。本文件适用于山东省氟化工园区有机氟化物类，涵盖有机氟化物的大气、水、土壤多介质暴露模型建立与应用。本文件不适用于含氟无机化合物的暴露模型，及非化工园区内零散氟化工企业的暴露评估。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB16297-1996大气污染物综合排放标准GB31572-2015合成树脂工业污染物排放标准GB31573-2015无机化学工业污染物排放标准GB/T16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T24782-2009持久性、生物累积性和毒性物质及高持久性和高生物累积性物质的判定方法HJ2.2-2018环境影响评价技术导则大气环境HJ2.3-2018环境影响评价技术导则地表水环境HJ875-2017大气污染来源解析技术指南HJ877-2017环境影响评价人群健康风险评估技术导则HJ942-2018排污许可证申请与核发技术规范总则HJ1176-2021全国生态状况调查评估技术规范—数据质量控制与集成HJ1392-2024环境空气和废气三氟甲烷、四氟甲烷、六氟乙烷和六氟化硫的测定气相色谱-质谱法DB37/2376-2019区域性大气污染物综合排放标准DB37/2801.6-2018挥发性有机物排放标准第6部分：有机化工行业3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。4模型构建4.1源强模型4.1.1有组织排放子模型针对排气筒等有组织排放源，基于物料衡算与排放系数原理构建，适配山东氟化工企业污染控制措施效率特征。4.1.2无组织排放子模型针对设备密封点、储罐呼吸、废水处理站等无组织排放源，按面源/点源特征构建，覆盖山东企业典型无组织排放环节。4.2环境迁移模型T/XXXXXXX—XXXX24.2.1大气迁移子模型平原地区采用AERMOD模型框架，复杂地形采用CALPUFF模型框架，融入山东冬季逆温、夏季风速等本地化特征优化结构。4.2.2地表水环境迁移子模型基于MIKE11模型框架，适配黄河流域、渤海湾入海河流等山东水文特征，边界条件应满足GB31572-2015的排放限值要求。4.2.3土壤/地下水迁移子模型采用HYDRUS-1D模型框架，嵌入潮土、褐土、砂姜黑土等山东典型土壤的迁移特性参数接口。4.3人群暴露剂量计算模型4.3.1职业人群子模型覆盖生产操作工、检修人员等核心岗位，纳入山东化工企业250日每年、8小时每天的工作制度特征，计算皮肤接触剂量。4.3.2一般人群子模型覆盖园区周边居民区、农田作业人员等，结合山东省居民室外活动时间等行为特征构建，采用暴露点浓度乘以日均接触时间、体重等参数，饮食摄入剂量应考虑农产品富集系数。4.4模型修正4.4.1结构修正在环境迁移模型中增加山东流域水质约束模块、土壤类型适配模块，在人群暴露模型中增加山东人群行为模式适配模块。4.4.2边界修正大气模型应将山东省区域背景浓度作为初始条件，水模型应纳入流域水质目标约束。4.4.3接口修正预留山东省本地化参数接入接口，优先调用山东实测气象、土壤、水文数据。5模型参数5.1源强模型污染源参数确定方法5.1.1有组织排放参数确定方法5.1.1.1核心参数类型包括许可排放限值、排气筒高度、烟气温度、烟气流量、排放系数等。5.1.1.2数据获取数据获取来源包括但不限于以下内容：——许可排放限值采用连续监测数据，监测周期覆盖至少1个完整生产周期，数据精度符合HJ942-2018要求；——排气筒高度通过现场勘测确定，勘测方法满足GB/T16157-1996的要求；——烟气温度采用红外测温仪实测，烟气流量采用皮托管流量计实测，实测精度分别应达到±1℃、——排放系数优先采用山东省氟化工企业实测值，实测方法参考DB37/2801.6-2018附录的要求，无实测值时可采用《化学物质环境与健康暴露评估技术导则（试行）》附录A基础化工行业T/XXXXXXX—XXXX3排放系数，同时结合山东企业污染控制措施减排效率进行修正，修正依据留存企业污染治理设施验收报告及运行监测数据。5.1.1.3合规性要求排气筒高度等参数符合DB37/2376-2019的强制性要求，参数确定后核对企业排污许可证载明的许可条件，确保一致性。5.1.2无组织排放参数确定方法5.1.2.1核心参数类型包括密封点泄漏速率、储罐呼吸损失系数、废水挥发因子、面源高度等，重点覆盖设备动静密封点、储罐区及废水处理站等典型无组织排放场景。5.1.2.2数据获取数据获取来源包括但不限于以下内容：——密封点泄漏速率参考DB37/2801.6-2018规定的限值要求，结合企业设备类型开展现场实测确定；——储罐呼吸损失系数针对固定顶储罐等不同储罐类型，通过现场实测获取，实测覆盖山东不同季节温差对呼吸损失的影响；——废水挥发因子基于企业废水处理站工艺类型开展实测，实测方法符合GB/T16157-1996的要——面源高度通过现场勘测确定，勘测范围覆盖所有无组织排放源的分布区域。5.1.2.3场景适配不同无组织排放场景的参数分类确定，确保与实际排放特征匹配。5.2环境迁移模型参数5.2.1大气迁移参数确定方法5.2.1.1核心参数类型包括干沉降速率、湿沉降系数、大气半衰期、逆温层厚度、平均风速等，应结合山东气候特征分类确定。5.2.1.2数据获取数据获取来源包括但不限于以下内容：——干沉降速率采用梯度法实测，湿沉降系数采用雨量加权法计算，两种参数的测定方法符合HJ2.2-2018要求；——大气半衰期通过模型反演获取，参考《全球化学品统一分类和标签制度相关技术规范》；——逆温层厚度、夏季平均风速等气象参数通过现场实测获取，实测点位覆盖评估园区所在区域，实测周期覆盖春、夏、秋、冬四个季节，捕捉山东不同气候时段的特征；——扩散参数按HJ2.2-2018的地形分类选取对应的获取方法，平原地区可采用常规气象站监测数据，复杂地形补充加密监测点位数据。5.2.1.3本土化适配参数取值体现山东冬季逆温显著、夏季风速平缓等区域特征。5.2.2水迁移参数确定方法5.2.2.1核心参数类型包括扩散系数、降解半衰期、吸附系数等，按地表水、地下水两类介质分类确定。5.2.2.2数据获取T/XXXXXXX—XXXX4数据获取来源包括但不限于以下内容：——地表水扩散系数、地下水扩散系数按HJ2.3-2018规定的方法开展实测，地表水参数实测针对黄河流域、渤海湾入海河流等山东典型流域，覆盖丰、平、枯三个水文期；——降解半衰期通过现场水样或地下水样培养试验实测确定，试验条件模拟山东当地水温、pH值等水环境特征；——吸附系数实测应结合受纳水体悬浮物含量及地下水含水层介质特性，地表水吸附系数符合GB31572-2015的要求，地下水吸附系数参考山东典型含水层特性实测。5.2.2.3流域适配不同流域的水迁移参数差异化取值，确保适配各流域水文特征。5.2.3土壤迁移参数确定方法5.2.3.1核心参数类型包括渗透系数、有机质含量、孔隙度等，按山东主要土壤类型（潮土、褐土、砂姜黑土）分类确定。5.2.3.2数据获取土壤迁移参数的测定符合HJ/T166-2004的要求；优先采用实测数据，无数据时，在评估园区及周边区域开展土壤采样实测，采样深度覆盖0-20cm、20-60cm等典型土层，采样点位覆盖不同土壤类型的分布区域。5.2.3.3土壤类型适配要求不同土壤类型的参数应严格区分取值，确保与山东本地土壤迁移特性匹配。5.3人群暴露参数5.3.1暴露情景参数确定方法5.3.1.1情景分类分为常规情景和应急情景两类，常规情景覆盖日常生产运行阶段，应急情景覆盖突发泄漏事故阶段。5.3.1.2数据获取数据获取来源包括但不限于以下内容：——常规情景下，职业人群暴露时长、暴露频率基于山东氟化工企业通用工作制度，结合企业实际考勤数据确定；——一般人群暴露时长应区分采暖期、非采暖期，参考山东省居民室外活动时间专项调查数据确定，暴露频率按365日每年取值；——应急情景下，暴露时长分为10min、1h、4h三个梯度，依据突发环境事件应急监测技术规范要求设定，暴露频率按单次突发事故取值，取值依据参考突发泄漏事故历史案例及应急处置经验。5.3.1.3情景验证参数确定后结合园区实际生产工况及周边人群分布特征进行验证，确保情景设定的合理性与针对性。5.3.2职业人群暴露参数确定方法5.3.2.1核心参数类型包括呼吸速率、皮肤接触面积、体重、防护效率等，覆盖生产操作工、检修人员等核心岗位。5.3.2.2数据获取数据获取来源包括但不限于以下内容:——呼吸速率、皮肤接触面积、体重等基础参数优先采用实测数据，无专项调查数据时，参考HJ877-2017推荐参数，同时结合实测数据修正；T/XXXXXXX—XXXX5——防护效率参数基于企业实际使用的防护用品类型，依据产品检测报告及现场使用效果监测数据确定，应提供对应的产品合格证明及企业防护用品使用培训记录。5.3.2.3岗位适配不同职业岗位的参数差异化取值。5.3.3一般人群暴露参数确定方法5.3.3.1核心参数类型包括呼吸速率、饮水摄入量、体重、室外活动时间等，区分成人与儿童群体。5.3.3.2数据获取途径数据获取来源包括但不限于以下内容:——呼吸速率、饮水摄入量、体重等参数优先采用区域实测数据，数据覆盖园区周边居民区的人群特征；——室外活动时间区分成人与儿童、采暖期与非采暖期，调查样本量≥30；——儿童相关参数结合山东省儿童体质监测数据确定，确保与本地儿童生长发育特征匹配。5.3.3.3人群适配若园区周边存在特殊人群，补充针对性调查数据，确保参数覆盖所有潜在暴露人群。5.4理化性质参数确定方法5.4.1核心参数类型包括沸点、亨利常数、辛醇-水分配系数（lgKow）、大气半衰期等，针对典型有机氟化物分类确定。5.4.2数据获取数据获取来源包括但不限于以下内容:——优先采用针对目标有机氟化物的实测数据，实测方法符合HJ1392-2024、GB/T24782-2009等相关标准要求；——无实测数据时，参考权威ECHA数据库、中国化学物质环境与健康风险评估数据库中的数据，结合山东本地环境介质特性进行修正；未列出的有机氟化物理化性质参数，按HJ1392-2024规定的方法开展实测。5.4.3数据验证实测数据进行平行样测定，平行样合格率≥90%，相对偏差≤20%，确保数据准确性；采用数据库数据时，核对数据来源的权威性及测试条件的适配性，留存数据溯源记录。6计算方法6.1源强计算方法6.1.1有组织排放子模型6.1.1.1物料衡算法式中：Eorg为有组织排放源强；Qin为原料中有机氟化物输入量；Qout为产品中有机氟化物输出量；Qrecycle为回收利用的有机氟化物量。6.1.1.2排放系数法T/XXXXXXX—XXXX6排放系数优先选用山东省氟化工企业实测值（参考DB37/2801.6-2018附录无实测值时采用《化学物质环境与健康暴露评估技术导则（试行）》附录A中基础化工行业排放系数，结合山东企业污染控制措施减排效率（默认≥90%）修正。6.1.2无组织排放子模型6.1.2.1设备密封点泄露式中：Eunorg,seal为密封点无组织排放量；n为密封点数量；qseal为泄漏速率，参考DB37/2801.6-2018，默认≤0.003kg/(h·点)；t为年运行时间（h），山东企业默认8000h/a。6.1.2.2储罐呼吸损失式中：k为山东地区修正系数（固定顶储罐默认0.002）；V为储罐容积；ΔT为山东日均温差（冬季8℃-12℃,夏季4℃-6℃)。6.1.2.3废水处理站挥发式中：KH为亨利常数，采用山东实测值；c为废水中有机氟化物浓度；Q为废水流量；F为山东地区挥发因子（默认0.85）。6.1.2.4应急泄露源强式中：Eemer为应急泄漏源强；p为泄漏物料密度；Vleak为泄漏体积；craw为原料中有机氟化物纯度。6.2环境迁移计算方法6.2.1大气迁移浓度计算采用AERMOD/CALPUFF模型对应的扩散计算方法，核心计算逻辑如下：PEcair式中：PEcair为大气中有机氟化物预测浓度；Eatm为大气排放源强；Kdisp为山东本地化扩散系数；U为实测风速；H为排气筒高度。6.2.2地表水环境迁移浓度计算基于MIKE11模型的一维扩散计算方法如下：7PEcwater式中：PEcwater为地表水中有机氟化物预测浓度；Ewater为水排放源强；Kads为悬浮物吸附系数；Q为受纳河流流量；Dilution为稀释倍数，山东河流枯水期取10倍，丰水期取50倍。6.2.3土壤迁移浓度计算采用HYDRUS-1D模型的土壤溶质迁移计算方法：PEcsoil式中：PEcsoil为土壤中有机氟化物预测浓度；DEPtotal为大气干湿沉降通量；Esoil为土壤直接排放量；Dsoil为土壤混合层深度，默认0.2m；psoil为土壤密度；kdeg为土壤降解速率常数。6.3暴露剂量计算方法6.3.1职业人群暴露剂量计算6.3.1.1吸入暴露剂量ADDinh,occ式中：ADDinh,occ为职业人群吸入暴露剂量；IRair为呼吸速率；ET为暴露时长；EF为暴露频率；ED为暴露持续时间；BW为体重；AT为总暴露天数。6.3.1.2皮肤接触剂量ADDderm,occ式中：ADDderm,occ为职业人群皮肤接触暴露剂量；PEcskin为土壤或设备表面浓度；SA为皮肤接触面积；Kp为皮肤渗透系数。6.3.2一般人群暴露剂量6.3.2.1吸入暴露剂量ADDinh,gen式中：ADDinh,gen为一般人群吸入暴露剂量；IRair,gen为一般人群呼吸速率；ETgen为一般人群暴露时长；EFgen为一般人群暴露时长；T/XXXXXXX—XXXX8Bwgen为一般人群暴露持续时间；ATgen为一般人群总暴露天数。6.3.2.2饮水暴露剂量ADDoral,water式中：ADDoral,water为一般人群饮水暴露剂量；IRwater为饮水摄入量。6.3.2.3土壤摄入剂量ADDoral,soil式中：ADDoral,soil为一般人群土壤摄入暴露剂量；IRsoil为土壤摄入率。7模型验证方法7.1数据验证7.1.1数据类型与来源采用HJ1392-2024规定方法测定，监测点覆盖山东氟化工园区聚集区（滨州、淄博、东营），包括污染源下风向、园区周边居民区、饮用水