2026届高考化学专题复习：三大“平衡”的分析应用

专题六

水溶液中的离子平衡三大“平衡”的分析应用分析维度详细内容专题地位与分值核心重点模块。在高考理综卷或化学单科卷中,直接考查的分值约占8-15分。若算上与其他专题内容(如化学实验、元素化合物、化学反应原理)的综合考查,其影响分值更高,是拉开考生分数差距的关键专题。主要考查形式1.选择题:常考查基本概念判断、图像分析、简单计算和比较(如pH、离子浓度大小顺序)。2.填空题/解答题:必考题型。常与滴定实验相结合,考查原理分析(滴定曲线分析、指示剂选择);粒子浓度大小关系比较;守恒关系式的书写与应用(电荷守恒、物料守恒、质子守恒);Ka、Kh、Ksp的相关计算;误差分析。分析维度详细内容核心考点梳理1.弱电解质的电离平衡:电离平衡的移动与影响因素(温度、浓度、同离子效应等);电离度、电离常数的计算与应用(Ka、Kb);强弱电解质的比较与判断。2.水的电离和溶液的pH:水的离子积(Kw)及影响因素(温度);pH的计算(强酸、强碱、弱酸、弱碱、混合溶液)【高频考点】;酸碱中和滴定曲线(pH曲线)的综合分析【高频难点】3.盐类的水解平衡:水解的实质与规律(“谁弱谁水解,谁强显谁性”);影响水解平衡的因素(温度、浓度、酸碱度);水解离子方程式的书写;水解的应用(胶体制备、离子共存、溶液配制、泡沫灭火器等)。4.溶液中粒子浓度大小比较:【顶级高频难点】三大守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)的应用;不同溶液(酸、碱、盐、混合溶液)中离子浓度的排序。5.难溶电解质的溶解平衡(Ksp):沉淀溶解平衡的建立与特征;溶度积规则的应用(判断沉淀生成、溶解或转化);Ksp的计算与比较(纯水体系、同离子效应体系、沉淀转化体系);图像分析(pM-pH图、沉淀溶解曲线)。分析维度详细内容命题趋势与热点1.强化综合应用:减少对单一知识点的孤立考查,更多地将电离、水解、沉淀溶解平衡融合在同一情境中考查。2.重视图像分析:通过新颖、复杂的图像考查学生信息提取和加工能力,图像分析是近年来的大热趋势。3.紧扣生产生活:试题背景常来源于实际生产、环保、科研情境(如废水处理、矿物提取、药物合成),体现“学以致用”。4.定量计算要求高:对Ka、Kb、Kh、Ksp的计算要求更加精确和灵活,常涉及对数运算和近似处理。分析维度详细内容复习策略建议1.构建网络:打破章节界限,将“电离”“水解”“沉淀”三大平衡联系起来,深刻理解其共性(平衡移动原理)和特性。2.突破难点:专项训练粒子浓度大小比较和三大守恒关系的书写。归纳总结各类图像题的解题方法和突破口。3.强化计算:提高运用平衡常数进行定量计算的能力,熟悉“三段式”在各类平衡计算中的应用。4.关联实验:将本专题原理与酸碱中和滴定、沉淀滴定等实验操作紧密结合,做到知其然更知其所以然。1.对比剖析“三大”平衡平衡类型电离平衡:CH3COOH

CH3COO-+H+水解平衡:CH3COO-+H2O

CH3COOH+OH-沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)研究对象弱电解质溶液能水解的盐溶液难溶电解质影响因素升温促进电离Ka增大促进水解Kh增大若难溶物的溶解度与温度成正比,促进溶解;反之,则抑制溶解若难溶物的溶解度与温度成正比,Ksp增大;反之,则Ksp减小影响因素加水促进电离Ka不变促进水解Kh不变促进溶解Ksp不变加入相应离子(或物质)加入CH3COONa或HCl,抑制电离Ka不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解Kh不变加入AgNO3或NaCl,抑制溶解Ksp不变加入反应离子(或物质)加入OH-,促进电离Ka不变加入H+,促进水解Kh不变加入氨水,促进溶解Ksp不变2.证明弱电解质的思维方法(以醋酸为例)(1)测定常温下0.1mol·L-1醋酸溶液的pH,pH>1,说明醋酸为弱酸。(2)测定常温下CH3COONa溶液的pH,pH>7,说明醋酸为弱酸。(3)同温度、同浓度的盐酸的导电性强于醋酸溶液的导电性,说明醋酸是弱酸。(4)1mol·L-1的醋酸溶液中c(H+)约为0.01mol·L-1,说明醋酸为弱酸。(5)取pH=3的醋酸1mL,用蒸馏水稀释到100mL,pH<5,说明醋酸为弱酸。(6)向0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中加入少量CH3COONH4(水溶液呈中性)固体,溶液的pH变大,说明醋酸为弱酸。3.走出溶液稀释、混合的误区误区一:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律。常温下任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。误区二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律。溶液稀释前溶液pH加水稀释到原来体积的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pH=apH=a+n弱酸a<pH<a+n碱强碱pH=bpH=b-n弱碱b-n<pH<b误区三:不能正确掌握混合溶液的定性规律。常温下,pH=n(n<7)的强酸和pH=14-n的强碱溶液等体积混合,混合溶液pH=7;pH=n(n<7)的醋酸和pH=14-n的氢氧化钠溶液等体积混合,混合溶液pH<7;pH=n(n<7)的盐酸和pH=14-n的氨水等体积混合,混合溶液pH>7。

4.25℃时,不同溶液中水电离出的c(H+)或c(OH-)与溶液中c(H+)或c(OH-)的关系举例由水电离出的c(H+)/(mol·L-1)说明pH=3的HCl、CH3COOH溶液10-11pH=12的NaOH、NH3·H2O溶液10-12pH=3的AlCl3、FeCl3溶液10-3pH=11的CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液10-31.(2025·江苏模拟预测)室温下,探究醋酸的性质,下列实验方案能达到探究目的的是(

)D

选项探究目的实验结论A测定醋酸溶液的浓度取一定体积的醋酸溶液,加入几滴甲基橙,用已知浓度的NaOH标准溶液滴定,根据消耗标准液的体积进行计算B醋酸是否弱酸向Al(OH)3悬浊液中滴加0.1mol/L的CH3COOH溶液,观察溶液是否澄清C检验体系中是否有未反应的醋酸乙酸和乙醇在一定条件下发生酯化反应,待充分反应后,将体系中液体稀释,再加入饱和NaHCO3溶液D用pH计分别测定浓度均为0.1mol/L的CH3COONa溶液和Na2CO3溶液的pH,并比较大小

2.(2025·哈尔滨二模)室温下进行下列实验,根据实验操作和现象所得到的结论正确的是(

)D

选项实验操作或现象结论A实验室合成少量氨气并检验氨气的存在B向浓度均为0.05mol·L-1的NaI、NaCl混合溶液中滴加AgNO3溶液,最终有黄色沉淀生成Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)C用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的pH约为8HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强D

滴定终点前冲洗锥形瓶内壁【解析】氨气溶于水生成一水合氨,一水合氨电离产生氢氧根离子,氨气不能使干燥pH试纸变色,A错误;向相同浓度的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液,最终有黄色沉淀生成,不能确定AgCl和AgI沉淀先后顺序,不能得出Ksp(AgI)>Ksp(AgCl),B错误;CH3COONa溶液与NaNO2溶液的浓度、温度不确定,故不能由盐溶液的pH大小判断对应弱酸的酸性强弱,C错误;在滴定过程中,滴定接近终点时,锥形瓶内壁可能附着少量未被反应的滴定液或被滴定液。若此时用蒸馏水冲洗,虽然会增加溶液体积,但锥形瓶中溶质的物质的量不会改变,D正确。

C

4.(2025·广东湛江模拟预测)已知:H2A═H++HA-,HA-H++A2-。某化学研究小组利用pH传感器测定了暴露在空气中的0.1mol·L-1Na2A溶液和蒸馏水(均溶有微量的二氧化碳)的pH随温度的变化曲线,如图所示。下列说法不正确的是(

)A.常温下,Na2A溶液(不含CO2)呈碱性B.温度高于60℃,Na2A溶液的pH增大的原因可能是碳酸分解、溶解的CO2逸出C.0.1mol·L-1Na2A溶液中:0.2mol·L-1=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)D.利用充分煮沸并用植物油液封冷却的蒸馏水进行实验,该蒸馏水的pH将随温度升高而减小C

C

溶质NaFNaClONa2CO3pH7.59.711.6

6.BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料,利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图:下列说法错误的是(

)A.酸浸工序中分次加入稀HNO3可降低反应的剧烈程度B.转化工序中加入稀盐酸可抑制生成BiONO3C.水解工序中加入少量CH3COONa(s)可提高Bi3+水解程度D.水解工序中加入少量NH4NO3(s)有利于BiOCl的生成D

7.(2024·海南海口二模)已知