化学检验工技师、高级技师理论模拟试题及答案

化学检验工技师、高级技师理论模拟试题及答案一、单项选择题（每题2分，共30分）1.用0.020mol·L⁻¹EDTA滴定25.00mL含Ca²⁺水样，消耗18.45mL至终点。若水样总硬度以CaCO₃计，其质量浓度为A.14.8mg·L⁻¹ B.29.6mg·L⁻¹ C.36.9mg·L⁻¹ D.73.8mg·L⁻¹答案：C解析：==ρ2.在pH=10的氨缓冲体系中，以铬黑T为指示剂，EDTA滴定Mg²⁺时，指示剂颜色变化为A.红→蓝 B.蓝→红 C.绿→紫 D.黄→红答案：A解析：Mg²⁺–EBT络合物呈红色，游离EBT在pH10呈蓝色，终点时络合物解离，颜色由红转蓝。3.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.原子化器热辐射 B.灯源发射线自吸 C.分子吸收与光散射 D.基体电离干扰答案：C4.用K₂Cr₂O₇法测定COD，加入HgSO₄的作用是A.催化剂 B.掩蔽Cl⁻ C.氧化剂 D.还原剂答案：B5.气相色谱分离度与理论塔板数N的关系式为A.∝ B.∝N C.∝1答案：A6.用氟离子选择电极测定F⁻，加入TISAB的目的不含A.调节离子强度 B.掩蔽Fe³⁺ C.维持pH5–6 D.提高F⁻活度系数答案：D7.红外光谱中，C≡C伸缩振动峰大致出现在A.2100–2260cm⁻¹ B.1600–1680cm⁻¹ C.2850–2960cm⁻¹ D.3200–3600cm⁻¹答案：A8.在pH电位法中，玻璃电极的响应斜率与温度关系为A.2.303RT/F B.RT/F C.2.303F/RT D.F/2.303RT答案：A9.用Na₂S₂O₃标定I₂溶液，常用基准物质为A.KIO₃ B.K₂Cr₂O₇ C.Na₂C₂O₄ D.As₂O₃答案：A10.高效液相色谱C18柱，若增加流动相中水相比例，保留时间将A.延长 B.缩短 C.不变 D.先缩短后延长答案：A11.紫外分光光度法测定苯酚，最大吸收波长约为A.210nm B.254nm C.280nm D.320nm答案：B12.用重量法测定SO₄²⁻，选用沉淀剂为A.BaCl₂ B.CaCl₂ C.AgNO₃ D.Pb(CH₃COO)₂答案：A13.原子发射光谱中，内标法可消除A.基体效应 B.光谱干扰 C.背景吸收 D.电离干扰答案：A14.气相色谱FID检测器对下列物质响应最低的是A.甲烷 B.甲醇 C.苯 D.四氯化碳答案：D15.用离子色谱测定NO₃⁻，抑制器的作用是A.降低背景电导 B.提高柱效 C.氧化NO₃⁻ D.还原NO₃⁻答案：A二、多项选择题（每题3分，共30分；多选少选均不得分）16.下列操作可降低原子吸收光谱基体干扰的是A.基体改进剂 B.标准加入法 C.氘灯背景校正 D.平台石墨管 E.提高灯电流答案：ABCD17.关于EDTA滴定，正确的有A.酸效应系数随pH升高而减小 B.络合比1:1 C.滴定Mg²⁺需pH≥10 D.指示剂铬黑T为氧化还原指示剂 E.滴定Ca²⁺需加入Mg–EDTA答案：ABCE18.气相色谱定量方法中，属于内标法必要条件的是A.内标物与待测物峰分离度≥1.5 B.内标物保留时间接近 C.内标物纯度≥99.9% D.内标物浓度已知 E.内标物响应因子稳定答案：ABDE19.红外光谱样品制备方法包括A.KBr压片 B.石蜡糊法 C.液膜法 D.漫反射 E.电喷雾答案：ABCD20.下列属于水质COD测定干扰因素的有A.Cl⁻>1000mg·L⁻¹ B.Fe²⁺ C.NO₂⁻ D.悬浮物 E.色度答案：ABCDE21.高效液相色谱中，导致峰展宽的因素有A.涡流扩散 B.纵向扩散 C.传质阻力 D.柱外效应 E.检测器时间常数大答案：ABCDE22.原子荧光光谱仪组成包括A.激发光源 B.原子化器 C.分光系统 D.检测器 E.背景校正器答案：ABCD23.用氟离子选择电极时，可产生正干扰的离子有A.OH⁻ B.Al³⁺ C.Fe³⁺ D.Ca²⁺ E.Cl⁻答案：ABC24.紫外可见分光光度计性能指标包括A.波长准确度 B.吸光度准确度 C.杂散光 D.光谱带宽 E.基线漂移答案：ABCDE25.下列属于一级标准物质特征的有A.量值具有最高计量学特性 B.由国家计量院发布 C.证书可溯源至SI D.稳定性≥5年 E.不确定度≤0.1%答案：ABCD三、判断题（每题1分，共20分；正确打“√”，错误打“×”）26.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。 ×27.气相色谱中，载气流速增加，柱效一定提高。 ×28.用KMnO₄滴定Fe²⁺时，滴定速度应慢，以防诱导反应。 √29.红外光谱中，共轭效应使C=O伸缩振动频率降低。 √30.氟离子选择电极属于晶体膜电极。 √31.高效液相色谱中，反相C18柱极性小于正相硅胶柱。 √32.原子发射光谱分析线选择应避开自吸严重的谱线。 √33.紫外分光光度法测定硝酸盐时，可用220nm直接比色。 ×34.重量法测定SiO₂需经HF处理，以除去硅酸盐。 √35.气相色谱热导检测器属于质量型检测器。 ×36.离子色谱抑制型电导检测可测定NH₄⁺。 √37.用NaOH滴定H₃PO₄至第二化学计量点，可用酚酞指示剂。 √38.原子荧光光谱检出限一般高于原子吸收。 ×39.高效液相色谱梯度洗脱可缩短强保留组分时间。 √40.红外光谱中，O–H伸缩振动峰宽且强。 √41.COD测定回流时间不足将导致结果偏低。 √42.原子吸收光谱中，塞曼背景校正可同时校正结构背景与灯背景。 √43.气相色谱程序升温可改善宽沸程样品分离。 √44.用EDTA滴定Zn²⁺时，加入NH₃–NH₄Cl缓冲液可掩蔽Fe³⁺。 ×45.紫外可见光谱中，共轭体系延长，λmax紫移。 ×四、填空题（每空1分，共30分）46.用0.1000mol·L⁻¹AgNO₃滴定20.00mLNaCl溶液，消耗18.25mL，则NaCl质量浓度为______g·L⁻¹。（MNaCl=58.44g·mol⁻¹）答案：53.38解析：ρ47.气相色谱分离度=，若两峰基线宽度均为6s，保留时间差3s，则=______。答案：0.548.原子吸收光谱中，特征浓度=，单位______。答案：mg·L⁻¹49.用K₂Cr₂O₇法测定COD，空白滴定消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂24.50mL，样品消耗18.30mL，空白与样品差值换算COD需乘因子______。（已知Cr₂O₇²⁻→Fe²⁺电子转移6）答案：8×1000/V样=8000/20=40050.高效液相色谱VanDeemter方程：H=A+答案：涡流扩散51.红外光谱中，C=O伸缩振动吸收峰位于______cm⁻¹区间。答案：1650–175052.用氟离子选择电极测F⁻，TISAB中柠檬酸钠的作用是______。答案：掩蔽Al³⁺、Fe³⁺53.原子发射光谱中，谱线自吸系数b随浓度升高而______。答案：减小54.紫外分光光度法测定苯酚，若样品吸光度0.600，比色皿光程1cm，摩尔吸光系数6200L·mol⁻¹·cm⁻¹，则苯酚浓度______mg·L⁻¹。（M=94.11）答案：9.11解析：c55.气相色谱程序升温速率单位______。答案：°C·min⁻¹56.用重量法测定SO₄²⁻，BaSO₄沉淀需经______℃灼烧至恒重。答案：800–90057.原子荧光光谱中，载气常用______气。答案：氩58.离子色谱抑制器反应：H⁺+OH⁻→H₂O，背景电导由______降至______。答案：高，低59.高效液相色谱中，反相C18柱固定相极性______流动相极性。答案：小于60.用Na₂S₂O₃标定I₂，淀粉指示剂应在______时加入。答案：接近终点，溶液呈淡黄色61.原子吸收光谱中，塞曼背景校正利用______分裂谱线。答案：塞曼62.气相色谱中，保留指数I=100×答案：调整63.紫外可见分光光度计波长校准常用______灯______nm双线。答案：汞，253.764.用EDTA滴定Ca²⁺，pH需≥______。答案：865.COD测定回流装置为______冷凝管。答案：直形或球形五、简答题（每题8分，共40分）66.简述原子吸收光谱中“基体改进剂”作用机理，并举例说明。答案：基体改进剂通过改变基体挥发行为，使待测元素与基体分离，降低背景吸收。例如测Pb时加入NH₄H₂PO₄，Pb生成Pb₂P₂O₇，热稳定提高，灰化温度可升至900℃，基体提前挥发，背景干扰下降。67.气相色谱分析宽沸程多组分样品，为何采用程序升温？写出其对分离度影响公式。答案：程序升温使低沸点组分在低温区得足够分离，高沸点组分在高温区缩短保留时间，峰形尖锐，避免拖尾。分离度∝··，升温使α增大，适中，提高。68.说明离子色谱抑制型电导检测的工作原理，并写出阴离子分析时抑制反应。答案：抑制器位于分离柱与检测器之间，阳离子交换膜允许Na⁺透过。淋洗液NaHCO₃/Na₂CO₃进入后，膜外通H₂SO₄，Na⁺被H⁺置换，生成H₂CO₃弱电解质，背景电导骤降；样品阴离子以相应酸形式进入检测池，电导信号增强。反应：++69.高效液相色谱中，何谓“梯度洗脱滞后体积”？如何测定？答案：滞后体积为梯度形成点至柱入口间体积，导致实际梯度滞后于设定梯度。测定：用0–100%B线性梯度，检测UV基线突变点，记录泵启动至突变时间，则=F·，F为流速。70.紫外分光光度法测定硝酸盐时，为何需在220nm与275nm双波长测定？写出校正公式。答案：硝酸盐在220nm有吸收，而溶解性有机物在220nm与275nm均有吸收，且A₂₂₅≈2A₂₇₅。校正：=−六、计算题（共50分）71.（10分）用0.01020mol·L⁻¹KMnO₄滴定25.00mL含Fe²⁺溶液，消耗22.45mL，求Fe质量浓度（g·L⁻¹）。答案：5==ρ72.（12分）原子吸收测Cd，标准曲线法得回归方程A=0.0186c答案：未加标：=加标后：=加标量：=回收率：P73.（14分）气相色谱测苯系物，