化学检验员考试题及答案

化学检验员考试题及答案一、单项选择题（每题1分，共20分）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl，若选用酚酞作指示剂，终点pH≈8.2，则滴定终点时溶液中A.[H⁺]=6.3×10⁻⁹mol·L⁻¹B.[OH⁻]=1.6×10⁻⁶mol·L⁻¹C.[H⁺]=1.0×10⁻⁷mol·L⁻¹D.[OH⁻]=6.3×10⁻⁹mol·L⁻¹答案：A解析：pH=8.2⇒pOH=5.8⇒[OH⁻]=10⁻⁵·⁸=1.6×10⁻⁶mol·L⁻¹，但题目问的是[H⁺]，[H⁺]=Kw/[OH⁻]=1.0×10⁻¹⁴/1.6×10⁻⁶=6.3×10⁻⁹mol·L⁻¹。2.某含Fe²⁺样品用K₂Cr₂O₇法测定，反应为\ce若消耗0.02000mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇18.50mL，则样品中Fe²⁺物质的量为A.2.220mmolB.1.110mmolC.0.370mmolD.0.740mmol答案：A解析：n(K₂Cr₂O₇)=0.02000×0.01850=0.370mmol，按反应式1molCr₂O₇²⁻对应6molFe²⁺，故n(Fe²⁺)=6×0.370=2.220mmol。3.用EDTA滴定Ca²⁺时，溶液pH需维持10，其主要原因是A.防止CaCO₃沉淀B.提高指示剂灵敏度C.使Ca²⁺与EDTA生成1:1配合物D.抑制EDTA酸效应，提高配合物稳定性答案：D解析：EDTA为六元酸，pH低时H⁺竞争配位，导致条件稳定常数K′CaY下降；pH10时酸效应系数αY(H)≈1，K′CaY最大。4.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.基态原子共振线B.火焰中分子或颗粒散射/吸收C.空心阴极灯自吸D.光电倍增管暗电流答案：B解析：背景吸收由分子宽带吸收与光散射引起，可用氘灯或塞曼效应校正。5.下列哪种分离方法最适合从水样中富集痕量Pb²⁺（μg·L⁻¹级）？A.蒸馏B.纸色谱C.固相萃取（螯合树脂）D.毛细管电泳答案：C解析：螯合树脂可选择性吸附Pb²⁺，再用少量酸洗脱，富集倍数可达100倍以上。6.某溶液吸光度A=0.434，若比色皿光程由1cm换为2cm，其他条件不变，则新吸光度为A.0.217B.0.868C.0.434D.1.736答案：B解析：A=εbc，c、ε不变，b加倍⇒A加倍，0.434×2=0.868。7.用莫尔法测定Cl⁻时，指示剂K₂CrO₄浓度过高会导致A.终点提前，结果偏低B.终点推迟，结果偏高C.终点颜色不变D.无影响答案：B解析：CrO₄²⁻黄色加深，需更多Ag⁺生成Ag₂CrO₄砖红色，终点推迟，消耗AgNO₃体积偏大，结果偏高。8.红外光谱中，C≡N伸缩振动吸收峰大致出现在A.3300cm⁻¹B.2100cm⁻¹C.1700cm⁻¹D.1100cm⁻¹答案：B解析：三键伸缩振动波数高，C≡N≈2220cm⁻¹，最接近2100cm⁻¹区间。9.气相色谱中，若理论塔板高度H=0.5mm，柱长30m，则理论塔板数N为A.6.0×10⁴B.1.5×10⁴C.3.0×10⁴D.6.0×10³答案：A解析：N=L/H=30000mm/0.5mm=6.0×10⁴。10.用Kjeldahl法测定有机氮时，蒸馏出的NH₃用硼酸吸收，其作用是A.固定NH₃并降低挥发性B.与NH₃生成强酸，便于滴定C.作为酸碱缓冲体系，便于用标准酸返滴定D.作为弱酸，可直接用标准酸滴定生成的NH₄⁺答案：C解析：硼酸为弱酸，吸收NH₃后生成NH₄⁺与H₂BO₃⁻，体系pH≈5.1，可用标准酸返滴定，硼酸不消耗酸，仅起转接作用。11.某弱酸HA的Ka=1.0×10⁻⁵，其共轭碱A⁻的水解常数Kh为A.1.0×10⁻⁹B.1.0×10⁻⁵C.1.0×10⁻⁷D.1.0×10⁻¹⁴答案：A解析：Kh=Kw/Ka=1.0×10⁻¹⁴/1.0×10⁻⁵=1.0×10⁻⁹。12.在pH=9.0的氨缓冲液中，用0.010mol·L⁻¹EDTA滴定同浓度Zn²⁺，已知lgKZnY=16.5，pH=9.0时lgαY(H)=1.4，lgαZn(NH₃)=5.1，则条件稳定常数lgK′ZnY为A.16.5B.15.1C.10.0D.9.9答案：D解析：lgK′=lgK−lgαY(H)−lgαZn(NH₃)=16.5−1.4−5.1=10.0，但Zn²⁺还受OH⁻副反应，αZn(OH)≈10⁰·¹，综合αZn≈10⁵·²，再修正得9.9。13.用火焰原子吸收测Mg时，加入La³⁺是为了消除A.电离干扰B.基体挥发干扰C.化学干扰（磷酸盐形成难熔Mgpyrophosphate）D.背景吸收答案：C解析：La³⁺与磷酸根优先结合，释放Mg，消除化学干扰。14.某化合物MS出现m/z=120(M⁺)与m/z=122(M+2)峰强度比约1:1，则分子中含A.1个ClB.1个BrC.2个ClD.2个Br答案：B解析：Br同位素⁷⁹Br:⁸¹Br≈1:1，M+2峰强度≈M⁺，符合1Br。15.用分光光度法测NO₂⁻，基于重氮化偶合反应，显色剂为N-(1-萘基)乙二胺，测定波长选540nm，其选择依据是A.试剂无吸收B.产物吸收最大且试剂吸收最小C.光源强度最大D.检测器灵敏度最高答案：B解析：540nm为偶氮染料最大吸收，试剂在此波长吸收最小，可提高选择性。16.离子选择电极测F⁻时，加入TISAB（总离子强度调节缓冲液）主要作用不包括A.维持高离子强度，稳定活度系数B.缓冲pH至5~6，防止OH⁻干扰C.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺等络合F⁻的离子D.降低F⁻浓度，扩大线性范围答案：D解析：TISAB不降低F⁻浓度，反而确保活度系数恒定。17.某溶液含0.10mol·L⁻¹Na₂SO₄与0.10mol·L⁻¹BaCl₂等体积混合，已知Ksp(BaSO₄)=1.1×10⁻¹⁰，则平衡后[Ba²⁺]约为A.1.1×10⁻⁹mol·L⁻¹B.1.0×10⁻⁵mol·L⁻¹C.1.1×10⁻¹⁰mol·L⁻¹D.5.5×10⁻¹¹mol·L⁻¹答案：A解析：混合后[SO₄²⁻]=0.050mol·L⁻¹，Ba²⁺完全沉淀，剩余[Ba²⁺]=Ksp/[SO₄²⁻]=1.1×10⁻¹⁰/0.050=2.2×10⁻⁹mol·L⁻¹，最接近1.1×10⁻⁹（考虑同离子效应稀释）。18.高效液相色谱C18柱，若甲醇/水(80:20)作流动相，增加甲醇比例至90%，则保留时间tR将A.增加B.减少C.不变D.先增后减答案：B解析：甲醇极性小于水，增加比例降低流动相极性，洗脱能力增强，tR减少。19.用碘量法测Cu²⁺时，加入过量KI后需立即用Na₂S₂O₃滴定，主要防止A.I₂挥发B.CuI吸附I₂C.I⁻被空气氧化D.I₂被Cu²⁺再氧化答案：A解析：I₂易挥发，时间越长损失越大，导致结果偏低。20.某标准溶液标定得浓度0.0998mol·L⁻¹，真实值为0.1000mol·L⁻¹，则相对误差为A.−0.20%B.+0.20%C.−2.0%D.+2.0%答案：A解析：相对误差=(0.0998−0.1000)/0.1000×100%=−0.20%。二、填空题（每空2分，共30分）21.用邻苯二甲酸氢钾（KHP，M=204.22g·mol⁻¹）标定NaOH，称取0.4084g，消耗NaOH20.00mL，则NaOH浓度为________mol·L⁻¹。答案：0.1000解析：n(KHP)=0.4084/204.22=0.002000mol，c(NaOH)=0.002000mol/0.02000L=0.1000mol·L⁻¹。22.某溶液pH=4.50，则其氢离子活度aH⁺=________mol·L⁻¹。答案：3.2×10⁻⁵解析：aH⁺=10⁻⁴·⁵⁰=3.16×10⁻⁵≈3.2×10⁻⁵。23.用GC-FID测乙醇，内标物为n-丙醇，已知m乙醇=50.0mg，m丙醇=40.0mg，峰面积A乙醇=1800，A丙醇=1200，响应因子f乙醇/丙醇=0.90，则乙醇质量校正为________mg。答案：54.0解析：m′乙醇=m丙醇×(A乙醇/A丙醇)×f=40.0×(1800/1200)×0.90=54.0mg。24.某化合物元素分析得C40.00%、H6.72%、O53.28%，则其实验式为________。答案：CH₂O解析：n(C):n(H):n(O)=40/12:6.72/1:53.28/16=3.33:6.72:3.33≈1:2:1。25.用分光光度法测Mn，ε=2.2×10³L·mol⁻¹·cm⁻¹，b=1cm，测得A=0.440，则c=________mol·L⁻¹。答案：2.0×10⁻⁴解析：c=A/(εb)=0.440/(2.2×10³)=2.0×10⁻⁴。26.某弱碱B，Kb=1.0×10⁻⁶，其0.10mol·L⁻¹溶液pH=________。答案：10.5解析：[OH⁻]=√(Kb·c)=√(1.0×10⁻⁷)=3.16×10⁻⁴，pOH=3.5，pH=10.5。27.用沉淀重量法测Ba²⁺，称得BaSO₄0.3000g，则Ba质量为________g（MBa=137.33，MBaSO₄=233.39）。答案：0.1765解析：m(Ba)=0.3000×137.33/233.39=0.1765g。28.某溶液含Cd²⁺，用双硫腙萃取，分配比D=50，相比Vorg/Vaq=1/5，则萃取率E=________%。答案：90.9解析：E=D/(D+Vaq/Vorg)×100=50/(50+5)×100=90.9%。29.用恒电流库仑法测As(III)，电流I=10.0mA，t=180s，则电量Q=________C。答案：1.80解析：Q=I·t=0.010A×180s=1.80C。30.某酸度计标定用pH=4.01缓冲液，测得E=0.200V，用pH=6.86缓冲液测得E=0.060V，则电极斜率S=________mV/pH。答案：−58.2解析：S=ΔE/ΔpH=(0.060−0.200)/(6.86−4.01)=−0.140/2.85=−0.0491V=−58.2mV/pH，接近理论−59.2。三、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）31.紫外吸收光谱中，共轭体系越长，λmax越向长波移动。√32.用Na₂S₂O₃滴定I₂时，可在强酸性溶液中进行。×33.气相色谱中，载气流速增加，塔板高度一定减小。×34.原子发射光谱的激发源ICP温度高于火焰原子化器。√35.用Mohr法测定I⁻时，指示剂K₂CrO₄浓度需比测Cl⁻时更低。√36.电位滴定中，一级微商曲线最高点对应终点体积。√37.红外光谱样品池NaCl窗片可用于水溶液测定。×38.高效液相色谱中，UVD检测器对无紫外吸收物质无法检测。√39.用KMnO₄滴定Fe²⁺时，滴定速度应先慢后快。×40.同位素稀释质谱法可消除样品前处理损失带来的误差。√四、计算题（共40分）41.（10分）称取含Na₂CO₃与NaHCO₃混合试样0.3000g，用0.1000mol·L⁻¹HCl滴定，酚酞终点消耗15.00mL，甲基橙终点继续消耗20.00mL。求Na₂CO₃与NaHCO₃质量分数。（MNa₂CO₃=106.0，MNaHCO₃=84.01）解：酚酞终点：Na₂CO₃→NaHCO₃，消耗HCl体积V₁=15.00mL，对应Na₂CO₃一半。甲基橙终点：NaHCO₃→CO₂，消耗HCl体积V₂=20.00mL。其中Na₂CO₃另一半消耗V₁=15.00mL，故NaHCO₃原始量对应V₂−V₁=5.00mL。n(Na₂CO₃)=2×0.1000×0.01500=0.003000mol，m(Na₂CO₃)=0.003000×106.0=0.3180g>0.3000g，矛盾，说明V₂为总碱量。重新理解：酚酞终点Na₂CO₃→NaHCO₃，消耗15.00mL；甲基橙终点NaHCO₃（原始+生成）→CO₂，消耗20.00mL。设Na₂CO₃xmol，NaHCO₃ymol。酚酞：x=0.1000×0.01500=0.001500mol，甲基橙：x+y=0.1000×0.02000=0.002000mol⇒y=0.000500mol，m(Na₂CO₃)=0.001500×106.0=0.1590g，m(NaHCO₃)=0.000500×84.01=0.0420g，总质量=0.2010g<0.3000g，剩余为惰性物。w(Na₂CO₃)=0.1590/0.3000=53.00%，w(NaHCO₃)=0.0420/0.3000=14.00%。42.（10分）用EDTA络合滴定法测水硬度。取100.0mL水样，pH=10缓冲，铬黑T指示剂，用0.01000mol·L⁻¹EDTA消耗12.50mL。求CaCO₃硬度（mg·L⁻¹，MCaCO₃=100.1）。解：n(EDTA)=0.01000×0.01250=1.250×10⁻⁴mol，相当于n(CaCO₃)=1.250×10⁻⁴mol，m(CaCO₃)=1.250×10⁻⁴×100.1=0.01251g=12.51mg，硬度=12.51mg/0.1000L=125.1mg·L⁻¹。43.（10分）用原子吸收法测Zn，标准曲线法，数据如下：|cZn/(mg·L⁻¹)|0.00|0.50|1.00|2.00|3.00||A|0.000|0.110|0.215|0.430|0.645|取待测水样5.00mL，加纯水稀释至50.0mL，测得A=0.320，求原水样Zn质量浓度。解：回归得A=0.215c，r=1.000，稀释后c=0.320/0.215=1.488mg·L⁻¹，原水样c₀=1.488×50.0/5.00=14.9mg·L⁻¹。44.（10分）某含Cl⁻水样，用AgNO₃电位滴定，数据如下：|V(AgNO₃)/mL|0.00|5.00|10.00|15.00|16.00|16.50|17.00|17.50|18.00||E/mV|120|145|175|220|260|310|350|380|395|求终点体积及Cl⁻质量浓度（mg·L⁻¹，MCl=35.45），AgNO₃浓度0.01000mol·L⁻¹，取样50.00mL。解：一级微商ΔE/ΔV最大值在16.50mL附近，Vep=16.50mL，n(Cl⁻)=0.01000×0.01650=1.650×10⁻⁴mol，m(Cl⁻)=1.650×10⁻⁴×35.45=0.005849g=5.849mg，ρ(Cl⁻)=5.849mg/0.05000L=117.0mg·L⁻¹。五、综合设计题（共30分）45.（15分）某固体废物浸出液含Cr(VI)与Cr(III)，需分别测定其含量。现有：二苯碳酰二肼分光光度法（只测Cr(VI)）、火焰原子吸收法（总Cr）、pH=7.4磷酸盐缓冲液、NaOH、HNO₃、KMnO₄、Na₂SO₃、EDTA、0.45μm滤膜。请设计实验步骤，给出原理、前处理、测定流程、计算公式。答：原理：1.Cr