全国化学检验工高级工考试题(含答案)

全国化学检验工高级工考试题(含答案)一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填在括号内）1.用EDTA滴定Ca²⁺时，若溶液pH＜7，会导致（）。A.指示剂变色敏锐B.滴定突跃增大C.滴定结果偏低D.滴定结果偏高答案：C解析：pH＜7时，EDTA与H⁺竞争，有效浓度降低，Ca²⁺络合不完全，终点提前，结果偏低。2.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于（）。A.基体蒸发B.光源漂移C.分子吸收与光散射D.狭缝过宽答案：C解析：背景吸收由基体分子吸收和颗粒散射造成，用氘灯或塞曼校正。3.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要作用是（）。A.提供酸性B.掩蔽Fe³⁺黄色C.催化反应D.降低Cr₂O₇²⁻电位答案：B解析：H₃PO₄与Fe³⁺生成无色络合物，消除黄色干扰，便于观察终点。4.气相色谱中，若理论塔板高度H减小，则（）。A.柱效降低B.峰宽变窄C.保留时间缩短D.分配系数增大答案：B解析：H减小意味着柱效提高，峰宽变窄，分离度增大。5.用Na₂S₂O₃标定I₂时，应选用的指示剂为（）。A.淀粉B.酚酞C.甲基橙D.铬黑T答案：A解析：淀粉与I₂生成蓝色吸附络合物，变色敏锐。6.下列标准溶液中，必须采用间接法配制的是（）。A.K₂Cr₂O₇B.NaClC.NaOHD.KIO₃答案：C解析：NaOH易吸湿、吸CO₂，纯度低，需用邻苯二甲酸氢钾标定。7.紫外可见分光光度计中，用于消除光源强度波动影响的部件是（）。A.参比池B.光栅C.狭缝D.光电倍增管答案：A解析：双光束仪器通过参比池实时校正光源波动。8.用莫尔法测定Cl⁻时，若溶液pH＞10，会导致（）。A.Ag₂CrO₄溶解B.AgCl溶解C.Ag₂O沉淀D.指示剂失效答案：C解析：碱性过高生成Ag₂O暗色沉淀，干扰终点。9.红外光谱中，C≡N伸缩振动峰大致出现在（）cm⁻¹。A.2100B.1600C.3300D.1100答案：A解析：C≡N伸缩振动位于2200–2100cm⁻¹。10.用氟离子选择电极测定F⁻时，加入TISAB的作用是（）。A.掩蔽干扰离子B.调节离子强度与pHC.催化反应D.降低温度系数答案：B解析：TISAB含柠檬酸盐缓冲液，维持pH5–6，掩蔽Al³⁺、Fe³⁺，固定离子强度。11.在气相色谱定量分析中，若进样量过大，会导致（）。A.峰高降低B.线性范围变宽C.峰形拖尾D.保留时间提前答案：C解析：超载使峰形展宽、拖尾，定量误差增大。12.用Kjeldahl法测定有机物中氮时，蒸馏出的NH₃用（）吸收。A.硼酸B.硫酸C.盐酸D.氢氧化钠答案：A解析：NH₃被过量硼酸吸收，再用标准酸返滴定，硼酸不干扰。13.下列哪种检测器对含硫化合物具有选择性响应（）。A.FIDB.TCDC.FPDD.ECD答案：C解析：火焰光度检测器（FPD）对S、P化合物有高选择性。14.用ICP-OES测定高盐废水时，为抑制基体效应，常采用（）。A.内标法B.外标法C.标准加入法D.稀释法答案：C解析：标准加入法可抵消基体抑制与增强效应。15.下列关于误差传递的表达式正确的是（）。A.若y=a+bx，则σ_y=σ_xB.若y=ab，则σ_y/y=√[(σ_a/a)²+(σ_b/b)²]C.若y=a/b，则σ_y=σ_a/σ_bD.若y=a+b，则σ_y=σ_a–σ_b答案：B解析：乘除运算采用相对误差平方和开方传递。16.用高锰酸钾法测定COD时，加入Ag₂SO₄的作用是（）。A.催化剂B.掩蔽剂C.氧化剂D.还原剂答案：A解析：Ag⁺催化直链有机物氧化，提高回收率。17.在电位滴定中，若电极响应斜率为58mV/decade，则温度约为（）℃。A.20B.25C.30D.35答案：B解析：能斯特斜率S=2.303RT/nF，n=1时，58mV对应298K（25℃）。18.下列哪种前处理技术最适合用于测定油脂中多环芳烃（）。A.液液萃取B.索氏提取C.固相微萃取D.凝胶渗透色谱答案：D解析：GPC可去除大分子油脂，净化效率高。19.用火焰原子吸收测定Pb时，若加入EDTA，会导致吸光度（）。A.增大B.减小C.不变D.先增后减答案：B解析：EDTA络合Pb，降低自由Pb²⁺浓度，吸光度下降。20.在HPLC中，若流动相pH接近待测物pKa，则保留时间会（）。A.稳定B.剧烈波动C.缩短D.延长答案：B解析：离子化程度随pH微小变化而剧烈变化，保留时间漂移。21.用重量法测定SiO₂时，反复HF-HClO₄处理目的是（）。A.脱水B.除硼C.除硅D.除钠答案：C解析：HF使SiO₂生成SiF₄挥发，除去硅，残渣为杂质。22.下列哪项不是气相色谱载气选择指标（）。A.纯度B.价格C.粘度D.电离能答案：D解析：载气无需考虑电离能，检测器如ECD需考虑载气纯度。23.用分光光度法测定Mn时，氧化Mn²⁺至MnO₄⁻的最佳氧化剂为（）。A.KIO₄B.K₂S₂O₈C.H₂O₂D.KMnO₄答案：A解析：KIO₄在酸性条件下将Mn²⁺定量氧化为MnO₄⁻，过量IO₄⁻不干扰。24.在离子色谱中，抑制器的作用是（）。A.降低背景电导B.提高柱压C.增加流速D.降低分辨率答案：A解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导水，提高信噪比。25.用DSC测定聚合物玻璃化转变温度时，升温速率越快，Tg（）。A.越低B.越高C.不变D.先低后高答案：B解析：热滞后效应使表观Tg向高温漂移。26.下列关于t分布的说法正确的是（）。A.自由度越大，t值越小B.自由度无穷大时趋近2C.置信度越高，t越小D.与测量次数无关答案：A解析：自由度↑→t↓，趋近正态分布；置信度↑→t↑。27.用XRF测定金属元素时，基体效应校正常用（）。A.康普顿散射内标法B.外标法C.归一法D.稀释法答案：A解析：康普顿散射强度与基体吸收相关，可校正基体效应。28.在凯氏定氮蒸馏过程中，若冷凝管温度过高，会导致（）。A.结果偏高B.结果偏低C.硼酸结晶D.指示剂失效答案：B解析：NH₃未完全冷凝，损失，结果偏低。29.用离子选择电极测定低浓度F⁻时，搅拌速度过快将导致电位（）。A.漂移增大B.响应加快C.稳定不变D.斜率增大答案：A解析：过快搅拌产生涡流，温度波动，电位漂移。30.下列哪种萃取方式最适合用于测定水样中痕量农药（）。A.液液萃取B.固相萃取C.超临界萃取D.微波辅助萃取答案：B解析：SPE富集倍数高、有机溶剂少、重现性好。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些措施可提高EDTA滴定选择性（）。A.调节pHB.加入掩蔽剂C.改变指示剂D.采用返滴定答案：A、B解析：调节pH可控制络合稳定常数差异；掩蔽剂与干扰离子络合。32.原子吸收分析中，化学干扰的消除方法包括（）。A.加入释放剂B.加入保护剂C.提高火焰温度D.采用标准加入法答案：A、B、C、D解析：释放剂与干扰阴离子结合；保护剂形成稳定络合物；高温使难熔化合物解离；标准加入法补偿基体效应。33.下列哪些属于气相色谱定量方法（）。A.外标法B.内标法C.归一化法D.标准加入法答案：A、B、C解析：GC常用外标、内标、归一化；标准加入法多用于复杂基体。34.用分光光度法测定亚硝酸盐时，下列哪些条件影响显色完全度（）。A.显色时间B.温度C.酸度D.波长答案：A、B、C解析：波长为测量条件，不影响显色完全度。35.下列哪些属于离子色谱常用检测器（）。A.电导检测器B.紫外检测器C.安培检测器D.荧光检测器答案：A、B、C解析：IC常用电导、紫外、安培；荧光极少用。36.在重量分析中，下列哪些因素导致沉淀不纯（）。A.共沉淀B.后沉淀C.包藏D.洗涤过量答案：A、B、C解析：洗涤过量不会导致不纯，反而提高纯度。37.下列哪些属于实验室质量控制的内部措施（）。A.平行样B.加标回收C.能力验证D.空白试验答案：A、B、D解析：能力验证为外部措施。38.用ICP-MS测定痕量金属时，下列哪些干扰属于质谱干扰（）。A.同量异位素B.多原子离子C.基体抑制D.双电荷离子答案：A、B、D解析：基体抑制为信号抑制，非质谱干扰。39.下列哪些操作可降低系统误差（）。A.仪器校准B.方法比对C.增加测定次数D.使用标准物质答案：A、B、D解析：增加次数降低随机误差。40.在HPLC方法开发中，下列哪些参数可通过软件模拟优化（）。A.梯度程序B.流速C.柱温D.检测波长答案：A、B、C解析：波长由化合物吸收特性决定，模拟意义小。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.用NaOH滴定H₃PO₄至第二化学计量点，可用酚酞作指示剂。（）答案：√解析：第二计量点pH≈9.7，酚酞变色范围8.2–10.0。42.原子荧光光谱的检出限一般高于原子吸收。（）答案：×解析：AFS检出限通常低于AAS。43.气相色谱中，载气线速度越大，柱效一定越高。（）答案：×解析：存在最佳线速度，过快柱效下降。44.用Karl-Fischer法测水时，若样品含醛酮，应选用醛酮专用试剂。（）答案：√解析：普通试剂与醛酮副反应，导致结果偏高。45.在电位滴定中，滴定曲线斜率最大处即为终点。（）答案：√解析：终点时电位变化率最大。46.用重量法测定Ba²⁺时，以BaSO₄形式沉淀，宜在热溶液中陈化。（）答案：√解析：热陈化可减少杂质吸附，增大晶粒。47.离子选择电极的响应时间随浓度降低而缩短。（）答案：×解析：低浓度响应时间延长。48.紫外检测器对无共轭结构的烷烃无响应。（）答案：√解析：烷烃无紫外吸收。49.标准偏差越大，表明测定精密度越高。（）答案：×解析：标准偏差大，精密度低。50.用火焰光度法测定Na时，加入CsCl可消除电离干扰。（）答案：√解析：Cs提供大量电子，抑制Na电离。四、计算题（共25分）51.（8分）称取0.2000g含Ca试样，经处理后稀释至100.0mL。取25.00mL用0.01000mol·L⁻¹EDTA滴定，消耗24.50mL。求试样中Ca的质量分数。[M(Ca)=40.08g·mol⁻¹]解：滴定消耗EDTA物质的量：=25mL试液中Ca物质的量等于EDTA物质的量：=100mL试液中Ca总物质的量：=Ca质量：=质量分数：=答案：19.64%52.（8分）用分光光度法测定水样中铁。取5.00mL水样于50mL容量瓶，显色后定容，在510nm处测得吸光度0.420。同时测得标准系列如下：Fe(μg/50mL)050100150200A0.0030.1020.2050.3080.410求水样中铁的质量浓度（mg·L⁻¹）。解：线性回归得标准曲线：A=0.002+0.00204c（c单位μg/50mL）样品A=0.420，代入：0.420即50mL显色液含Fe205.9μg，原水样5.00mL，则：=答案：41.2mg·L⁻¹53.（9分）用GC-FID测定甲醇中苯残留。称样1.000g，加入内标甲苯0.0200g，测得峰面积：苯450μV·s，甲苯800μV·s。已知相对校正因子f苯/甲苯=0.92。求苯的质量分数（ppm）。解：内标法公式：=代入：=答案：1.04×10⁴ppm五、综合应用题（共15分）54.某实验室采用ICP-OES测定地表水中Cd、Pb、Cu、Zn。每日运行需做空白、平行样、加标回收。某日测定结果如下（单位μg·L⁻¹）：元素空白样品1样品2加标样(加标10μg·L⁻¹)Cd0.051.201.1811.1Pb0.38.58.718.9Cu0.215.315.025.2Zn1.042.041.552.0（1）计算各元素加标回收率；（2）评价该批次数据质量是否满足《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中I类水要求（Cd≤1μg·L⁻¹，Pb≤10μg·L⁻¹，Cu≤10μg·L⁻¹，