职业技能鉴定国家题库高级化学分析工试题及答案

职业技能鉴定国家题库高级化学分析工试题及答案一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项的字母填在括号内）1.用原子吸收光谱法测定水中Pb²⁺时，为消除基体干扰，最适宜的基体改进剂是（）A.NH₄H₂PO₄  B.Mg(NO₃)₂  C.Pd–Mg混合改进剂  D.LaCl₃答案：C解析：Pd–Mg混合改进剂可在石墨炉升温程序中形成热稳定合金，使Pb在更高温度下才原子化，从而将基体挥发与原子化步骤分离，显著降低背景吸收。2.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要作用是（）A.提供酸性介质  B.掩蔽Fe³⁺颜色  C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电对电位  D.催化反应答案：C解析：H₃PO₄与Fe³⁺形成无色络合物，降低Fe³⁺/Fe²⁺电位，使滴定突跃范围变宽，指示剂二苯胺磺酸钠变色敏锐。3.在离子色谱中，若需同时分离F⁻、Cl⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻，最适宜的淋洗液为（）A.1.8mmol·L⁻¹NaHCO₃+1.7mmol·L⁻¹Na₂CO₃  B.20mmol·L⁻¹NaOH  C.5mmol·L⁻¹HCl  D.10mmol·L⁻¹草酸答案：A解析：碳酸盐/碳酸氢盐混合体系可在pH10左右提供稳定淋洗强度，兼顾一价与二价阴离子的分离度与保留时间。4.用EDTA滴定Ca²⁺、Mg²⁺总量时，若溶液中存在少量Al³⁺，应加入（）掩蔽Al³⁺A.三乙醇胺  B.氟化物  C.氰化钾  D.硫脲答案：A解析：三乙醇胺在碱性条件下与Al³⁺形成稳定络合物，不干扰Ca²⁺、Mg²⁺与EDTA的络合。5.紫外可见分光光度法测定苯酚时，最佳吸收波长应选择（）A.210nm  B.254nm  C.270nm  D.295nm答案：C解析：苯酚在270nm处有π→π跃迁强吸收峰，且背景干扰小，灵敏度高。解析：苯酚在270nm处有π→π跃迁强吸收峰，且背景干扰小，灵敏度高。6.用火焰原子吸收法测定Na时，为抑制电离干扰，通常加入（）A.La³⁺  B.Cs⁺  C.Ca²⁺  D.EDTA答案：B解析：Cs⁺为易电离元素，可提供大量自由电子，抑制Na的电离，提高原子化效率。7.气相色谱法测定白酒中甲醇，内标物宜选用（）A.乙醇  B.正丙醇  C.异丁醇  D.叔戊醇答案：D解析：叔戊醇与甲醇极性相近且不与样品组分重叠，保留时间适中，适合内标法定量。8.用重量法测定Ba²⁺时，沉淀剂选择H₂SO₄而非Na₂SO₄，是为了（）A.减少共沉淀  B.降低溶解度  C.避免引入Na⁺污染  D.加快沉淀速度答案：C解析：Na₂SO₄会引入Na⁺，灼烧后生成Na₂SO₄残留，增加沉淀质量误差；H₂SO₄可在灼烧时分解挥发。9.用氟离子选择电极测定F⁻时，TISAB缓冲液中柠檬酸钠的作用是（）A.调节pH  B.掩蔽Al³⁺、Fe³⁺  C.提供离子强度  D.催化响应答案：B解析：柠檬酸钠与Al³⁺、Fe³⁺形成稳定络合物，释放被络合的F⁻，确保游离F⁻浓度准确。10.高效液相色谱C18柱，若目标物保留时间过长，应优先（）A.提高水相比例  B.降低水相比例  C.升高柱温  D.降低流速答案：B解析：降低水相比例即增加有机相比例，洗脱能力增强，保留时间缩短。11.用ICP–OES测定高盐废水中的Cd时，为抑制基体效应，最佳内标元素为（）A.Li  B.Sc  C.Y  D.Tl答案：B解析：Sc在228–420nm区间无光谱干扰，且电离能与Cd接近，可校正基体引起的雾化与传输效率变化。12.凯氏定氮法消解样品时，加入K₂SO₄的作用是（）A.提高消解温度  B.降低酸沸点  C.催化有机氮分解  D.固定氨答案：A解析：K₂SO₄可提高H₂SO₄沸点至380°C以上，加速有机氮转化为NH₄⁺。13.用分光光度法测定MnO₄⁻时，若溶液浑浊，应采用的校正方法是（）A.双波长法  B.导数光谱  C.标准加入法  D.空白对照答案：A解析：选择525nm（吸收峰）与580nm（无吸收）双波长，ΔA消除散射背景。14.离子选择性电极的斜率S（mV/decade）理论值为（）A.(RT/nF)ln10  B.(RT/F)ln10  C.2.303RT/nF  D.nF/2.303RT答案：C解析：能斯特方程E=E°+2.303RT/nF·loga，斜率S=2.303RT/nF，25°C时一价离子为59.16mV。15.气相色谱法测定有机氯农药，检测器应选（）A.FID  B.ECD  C.TCD  D.NPD答案：B解析：ECD对电负性强的Cl原子响应极高，灵敏度达pg级，适合痕量有机氯。16.用Mohr法测定Cl⁻时，溶液pH应控制在（）A.2–3  B.4–6  C.6.5–10.5  D.11–12答案：C解析：pH<6.5，CrO₄²⁻质子化为Cr₂O₇²⁻，终点延迟；pH>10.5，Ag⁺生成Ag₂O沉淀。17.原子荧光法测定As时，最佳还原剂为（）A.NaBH₄  B.SnCl₂  C.Zn–HCl  D.抗坏血酸答案：A解析：NaBH₄在酸性条件下将As⁵⁺还原为AsH₃，反应快速、产率高，且与原子荧光联用自动化程度高。18.用库仑法测定水中COD时，电量Q与COD关系为（）A.COD=Q/(nF)·M(O₂)  B.COD=Q·M(O₂)/(nF)  C.COD=Q/(nF)·8000  D.COD=Q·8000/(nF)答案：D解析：每库仑电量对应8000/nμgO₂，n=4，COD(mg·L⁻¹)=Q·8000/(4F·V)。19.反相HPLC中，若目标峰拖尾，优先尝试（）A.降低进样量  B.增加缓冲液浓度  C.升高柱温  D.更换更大孔径填料答案：B解析：拖尾多由硅羟基二次作用引起，增加缓冲液浓度（如25mmol·L⁻¹磷酸盐）可抑制硅羟基解离。20.用示差脉冲极谱法测定Pb²⁺，峰电流与下列哪项无关（）A.脉冲幅度  B.汞滴面积  C.溶液pH  D.电极反应电子数答案：C解析：Pb²⁺还原为Pb(Hg)为质子无关过程，pH不影响峰电流；峰电流与ΔE、A、n均成正比。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）21.下列哪些措施可提高ICP–MS测定³⁹K⁺的灵敏度（）A.使用碰撞反应池通入He  B.选用冷等离子体  C.选用高分辨率模式  D.在线加入内标Sc答案：A、B、D解析：He碰撞池抑制⁴⁰ArH⁺干扰；冷等离子体降低Ar基离子产率；Sc内标校正信号漂移；高分辨率会损失灵敏度。22.关于石墨炉原子吸收基体改进剂，下列说法正确的是（）A.Pd–Mg可使As灰化温度升至1200°C  B.NH₄H₂PO₄适用于Pb  C.抗坏血酸用于Se  D.TritonX-100用于Hg答案：A、B、C解析：TritonX-100为表面活性剂，用于改善样品分散，非基体改进剂；其余均正确。23.下列哪些属于HPLC梯度洗脱可能带来的问题（）A.基线漂移  B.鬼峰  C.保留时间重现性差  D.柱压骤降答案：A、B、C解析：梯度变化易致基线漂移；流动相杂质富集产生鬼峰；混合比例误差致保留时间波动；柱压应升高而非骤降。24.用Karl–Fischer法测水时，下列哪些物质会干扰（）A.抗坏血酸  B.酮类  C.伯胺  D.碳酸盐答案：A、B、C解析：抗坏血酸还原碘；酮类与甲醇缩酮消耗试剂；伯胺与SO₂反应；碳酸盐不干扰。25.原子发射光谱中，自吸效应与下列哪些因素有关（）A.元素浓度  B.激发温度  C.观测高度  D.狭缝宽度答案：A、B、C解析：高浓度时中心原子吸收自身辐射产生自吸；温度与观测高度影响原子分布；狭缝宽度仅影响分辨率。26.下列哪些属于气相色谱载气选择原则（）A.与检测器匹配  B.纯度≥99.999%  C.扩散系数小  D.价格低廉答案：A、B、D解析：扩散系数应大以提高传质速率；其余均正确。27.用离子色谱测定高Cl⁻样品中痕量NO₃⁻，可采用（）A.高容量柱  B.梯度淋洗  C.在线Ag柱去除Cl⁻  D.稀释样品答案：A、B、C解析：高容量柱推迟Cl⁻出峰；梯度改善分离；Ag柱沉淀Cl⁻；稀释降低NO₃⁻，不符合痕量要求。28.下列哪些属于可见分光光度计性能检定项目（）A.波长准确度  B.透射比准确度  C.杂散光  D.光谱带宽答案：A、B、C、D解析：依据JJG178，四项均需检定。29.用EDTA滴定Zn²⁺时，可采用的指示剂有（）A.铬黑T  B.二甲酚橙  C.PAN  D.钙黄绿素答案：A、B、C解析：钙黄绿素用于Ca²⁺；其余均可与Zn²⁺显色。30.关于微波消解，下列说法正确的是（）A.可加压至10MPa  B.需使用HF时可选PTFE罐  C.消解后需赶酸  D.可加入H₂O₂提高氧化性答案：A、B、C、D解析：PTFE耐HF；高压提高温度；H₂O₂增强氧化；赶酸避免后续干扰。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）31.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度一定越高。（）答案：×解析：灯电流过大，谱线变宽，自吸增加，灵敏度反而下降。32.反相HPLC中，增加水相比例，保留时间缩短。（）答案：×解析：水相比例增加，洗脱能力减弱，保留时间延长。33.用氟电极测定F⁻时，温度每升高1°C，斜率增加约0.2mV。（）答案：√解析：S=2.303RT/nF，dS/dT=2.303R/nF≈0.198mV·K⁻¹。34.气相色谱中，载气流速加倍，理论塔板高度一定减半。（）答案：×解析：H–u曲线存在最小值，流速过大，H升高。35.碘量法测定Cu²⁺时，加入KSCN是为了减少CuI对I₂的吸附。（）答案：√解析：CuI沉淀表面吸附I₂，加入SCN⁻转化为CuSCN，释放I₂，终点敏锐。36.原子荧光仪原子化器温度越高，荧光强度越大。（）答案：×解析：温度过高，猝灭效应增强，荧光强度下降。37.示波极谱中，峰电位与待测物浓度无关。（）答案：√解析：峰电位由物质本性决定，与浓度无关；峰电流与浓度成正比。38.用重量法测定SiO₂时，HF–H₂SO₄处理是为了除去硅酸中杂质。（）答案：×解析：HF使SiO₂转化为SiF₄挥发，测定残渣，非除杂。39.离子色谱抑制器可降低淋洗液背景电导，提高被测离子电导响应。（）答案：√解析：抑制器将高电导Na₂CO₃转化为低电导H₂CO₃，同时Na⁺→H⁺，提高信噪比。40.凯氏定氮法测得结果为样品中总氮，包括有机氮、氨氮、硝态氮。（）答案：×解析：硝态氮在消解中不被还原，需加入水杨酸或锌粉预处理才能回收。四、计算题（共30分，要求写出公式、代入数据、计算结果及单位）41.用原子吸收法测定水样中Cu，取样25.0mL，经预富集后定容至10.0mL，测得吸光度0.288。标准系列如下：Cuμg·L⁻¹05.010.015.020.0A0.0020.1200.2350.3500.465（1）绘制标准曲线并求回归方程；（2）计算原水样Cu浓度（μg·L⁻¹）。（10分）解：（1）线性回归A=kC+b，计算得k=0.0232L·μg⁻¹，b=0.0022，r=0.9998方程：A=0.0232C+0.0022（2）富集后浓度C=A-b/k=(0.288−0.0022)/0.0232=12.3μg·L⁻¹原水样Cu=12.3×10.0/25.0=4.92μg·L⁻¹42.用K₂Cr₂O₇法测定铁矿中Fe，称样0.2000g，滴定消耗0.01667mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇24.50mL，空白0.05mL，求Fe质量分数。（10分）解：反应：Cr₂O₇²⁻+6Fe²⁺+14H⁺→2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂On(Fe)=6n(Cr₂O₇²⁻)=6×0.01667×(24.50−0.05)×10⁻³=2.445×10⁻³molm(Fe)=2.445×10⁻³×55.85=0.1366gw(Fe)=0.1366/0.2000×100%=68.30%43.用离子色谱外标法测定雨水中的SO₄²⁻，进样25μL，得到峰面积A=0.284μS·min。标准10.0mg·L⁻¹SO₄²⁻峰面积0.452μS·min。样品预处理仅稀释5倍，求原雨水SO₄²⁻浓度（mg·L⁻¹）。（10分）解：响应因子f=Cₛ/Aₛ=10.0/0.452=22.12mg·L⁻¹per(μS·min)样品稀释后C=f·A=22.12×0.284=6.28