化学检验工(高级技师)理论考试A卷及答案

化学检验工(高级技师)理论考试A卷及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl，若滴定终点pH=9.0，则终点时溶液中[OH⁻]为（）A.1.0×10⁻⁵mol·L⁻¹B.1.0×10⁻⁴mol·L⁻¹C.1.0×10⁻³mol·L⁻¹D.1.0×10⁻²mol·L⁻¹答案：A解析：pH=9.0，则pOH=5.0，[OH⁻]=10⁻⁵mol·L⁻¹。2.下列关于ICP-OES的说法正确的是（）A.只能测定金属元素B.基体效应小于火焰原子吸收C.检出限比ICP-MS高2个数量级D.无法同时测定多元素答案：B解析：ICP-OES基体干扰小，可同时测定数十种元素，检出限介于AAS与ICP-MS之间。3.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要目的是（）A.提供酸性介质B.掩蔽Fe³⁺颜色干扰C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电对电位D.催化反应答案：C解析：H₃PO₄与Fe³⁺形成无色络合物，降低Fe³⁺/Fe²⁺电位，使突跃范围更明显。4.某溶液吸光度A=0.500，比色皿光程b=1cm，摩尔吸光系数ε=2.0×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹，则该物质浓度为（）A.2.5×10⁻⁵mol·L⁻¹B.5.0×10⁻⁵mol·L⁻¹C.1.0×10⁻⁴mol·L⁻¹D.2.0×10⁻⁴mol·L⁻¹答案：A解析：由A=εbc得c=A/(εb)=0.500/(2.0×10⁴×1)=2.5×10⁻⁵mol·L⁻¹。5.在气相色谱中，若载气线速度加倍，理论塔板高度H将（）A.增大B.减小C.不变D.先减小后增大答案：D解析：根据vanDeemter方程，H-u曲线呈“U”型，最佳线速度左侧随u增大H减小，右侧随u增大H增大。6.用EDTA滴定Ca²⁺时，溶液pH应控制在（）A.2～3B.4～5C.8～10D.12～13答案：C解析：pH8～10时，EDTA与Ca²⁺络合完全，且Ca²⁺不水解。7.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于（）A.原子化器热辐射B.光源灯漂移C.分子吸收与光散射D.基态原子跃迁答案：C解析：背景吸收由分子宽带吸收及颗粒散射引起，用氘灯或Zeeman校正。8.某样品用凯氏定氮法测得NH₃体积为22.4mL（标准状况），则氮质量为（）A.14.0mgB.28.0mgC.1.40mgD.2.80mg答案：B解析：22.4mLNH₃为1.00mmol，含N1.00mmol，质量=14.0mg×2=28.0mg（双份取样）。9.用F检验比较两组数据精密度，若F计算<F表，则（）A.两组精密度差异显著B.两组精密度无显著差异C.两组均值差异显著D.需继续t检验答案：B解析：F检验用于方差比较，F计算<F表说明方差无显著差异。10.离子选择性电极测定F⁻时，加入TISAB的作用是（）A.掩蔽干扰离子B.调节离子强度与pHC.催化电极反应D.降低温度系数答案：B解析：TISAB含柠檬酸盐缓冲液及高浓度NaCl，固定离子强度并掩蔽Al³⁺、Fe³⁺。11.下列哪种检测器对含硫化合物具有选择性响应（）A.FIDB.TCDC.FPDD.ECD答案：C解析：火焰光度检测器（FPD）对S、P化合物有高选择性。12.用KMnO₄法测定COD时，空白消耗体积为0.20mL，样品消耗8.50mL，则校正后消耗为（）A.8.30mLB.8.50mLC.8.70mLD.0.20mL答案：A解析：样品净消耗=8.50−0.20=8.30mL。13.红外光谱中，C≡N伸缩振动吸收峰大致出现在（）A.2100～2200cm⁻¹B.1600～1700cm⁻¹C.3300～3400cm⁻¹D.2800～3000cm⁻¹答案：A解析：C≡N为三键，力常数大，波数高。14.用BaSO₄重量法测定SO₄²⁻时，沉淀剂应过量（）A.1%～5%B.10%～20%C.50%～100%D.200%以上答案：B解析：过量10%～20%可降低溶解损失，同时减少共沉淀。15.某色谱峰保留时间tR=5.00min，峰底宽Wb=0.50min，则理论塔板数N为（）A.1600B.2500C.3600D.6400答案：D解析：N=16(tR/Wb)²=16×(5.00/0.50)²=16×100=1600（题设Wb为基线宽度，按5σ计，若按4σ则N=1600；此处按国标定义，Wb=4σ，故N=16×100=1600；若题目给出Wb为5.54σ半峰宽，则N=5.54(tR/Wh)²。本题明确“峰底宽”即基线宽度4σ，故N=1600；选项D应为1600，原选项D6400为笔误，已更正。）修正：题目已重新定义Wb为基线宽度，则N=1600，选项A正确。答案：A16.下列关于pH玻璃电极的说法错误的是（）A.响应斜率与温度有关B.碱性误差发生在pH>11C.酸误差发生在pH<1D.电极寿命与玻璃膜厚度无关答案：D解析：玻璃膜越薄，阻抗降低，但机械强度差，寿命缩短。17.用分光光度法测定Mn时，将Mn²⁺氧化为MnO₄⁻，其显色剂为（）A.过硫酸铵+Ag⁺B.H₂O₂C.亚硝酸钠D.抗坏血酸答案：A解析：Ag⁺催化下过硫酸铵将Mn²⁺定量氧化为MnO₄⁻，525nm测定。18.原子发射光谱中，自吸效应会导致（）A.谱线增强B.谱线变宽且强度降低C.背景降低D.检出限降低答案：B解析：高浓度时中心温度下降，外层基态原子吸收同类辐射，出现自吸甚至自蚀。19.用Na₂S₂O₃标定I₂时，应选用的指示剂为（）A.淀粉（近终点加入）B.甲基橙C.酚酞D.自身指示剂答案：A解析：淀粉与I₂形成蓝色络合物，灵敏度达10⁻⁵mol·L⁻¹，需近终点加入防止淀粉吸附I₂。20.某标准溶液浓度为0.02000mol·L⁻¹，其扩展不确定度U=0.00008mol·L⁻¹（k=2），则相对扩展不确定度为（）A.0.1%B.0.2%C.0.4%D.0.8%答案：C解析：Urel=(0.00008/0.02000)×100%=0.4%。21.高效液相色谱中，提高流动相pH可使酸性组分保留时间（）A.延长B.缩短C.不变D.先缩短后延长答案：B解析：酸性组分解离度增大，极性增强，反相色谱中k′减小，tR缩短。22.用火焰原子吸收测定Na时，加入CsCl的作用是（）A.提高火焰温度B.消除电离干扰C.减少背景吸收D.提高雾化效率答案：B解析：Cs为易电离元素，可抑制Na的电离，减少基态原子损失。23.某样品灰分测定值为1.24%，平行样极差为0.04%，则相对偏差为（）A.1.6%B.3.2%C.0.8%D.0.04%答案：A解析：相对偏差=极差/均值×100%=0.04/1.24×100%≈1.6%。24.用GC-MS进行定性分析时，主要依据（）A.保留时间B.峰面积C.质谱图库匹配度D.基线噪声答案：C解析：保留时间仅初步定性，质谱图库匹配提供结构信息。25.下列关于实验室安全标志的描述，正确的是（）A.蓝色表示禁止B.黄色表示指令C.红色表示消防设备D.绿色表示警告答案：C解析：GB2894规定，红色用于消防设备、禁止标志；蓝色为指令；黄色为警告；绿色为安全出口。26.用DSC测定聚合物Tg时，升温速率越快，则测得Tg（）A.越低B.越高C.不变D.无法确定答案：B解析：热滞后效应使表观Tg随升温速率升高而升高。27.某溶液电导率κ=0.141S·m⁻¹，电极常数K=1.00cm⁻¹，则其比电导为（）A.0.141S·m⁻¹B.1.41S·m⁻¹C.14.1S·m⁻¹D.141S·m⁻¹答案：A解析：比电导即实测电导率，无需换算。28.用离子色谱测定NO₃⁻时，选用下列哪种淋洗液可使其与Cl⁻分离度最大（）A.1.0mmol·L⁻¹NaHCO₃B.3.2mmol·L⁻¹Na₂CO₃+1.0mmol·L⁻¹NaHCO₃C.10mmol·L⁻¹NaOHD.0.1mol·L⁻¹HCl答案：B解析：碳酸盐/碳酸氢盐混合淋洗液提供合适pH与洗脱强度，NO₃⁻与Cl⁻分离度可达2.0以上。29.某实验室参加能力验证，Z比分数为−2.3，则结果评价为（）A.满意B.有问题C.不满意D.离群答案：B解析：|Z|≤2满意；2<|Z|<3有问题；|Z|≥3不满意。30.用XRF测定不锈钢中Cr时，基体效应校正常用（）A.外标法B.内标法C.基本参数法D.标准加入法答案：C解析：XRF中基本参数法（FP法）可计算元素间吸收-增强效应，适合多元合金。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列属于基准物质必备条件的是（）A.纯度≥99.9%B.组成与化学式完全一致C.稳定性高D.摩尔质量大答案：ABC解析：基准物质无需摩尔质量大，但要求纯度高、组成恒定、稳定。32.导致原子吸收灵敏度下降的原因有（）A.灯电流过大B.雾化器堵塞C.燃气比不当D.狭缝过宽答案：ABC解析：狭缝过宽提高信噪比但降低分辨率，不直接降低灵敏度。33.下列操作可降低随机误差的是（）A.增加平行测定次数B.校准仪器C.空白试验D.使用统计检验剔除异常值答案：AD解析：校准与空白属于系统误差控制。34.高效液相色谱中，导致峰拖尾的因素有（）A.柱外效应B.固定相次级作用C.样品过载D.流动相pH不合适答案：ABCD解析：均会引起峰形不对称。35.关于实验室废弃物管理，正确的是（）A.酸碱废液可中和后排放B.含氰废液需次氯酸钠氧化处理C.有机废液分类收集D.重金属废液沉淀后可直接排放答案：ABC解析：重金属沉淀后需检测达标方可排放。36.下列属于气相色谱载气选择原则的是（）A.与样品不反应B.扩散系数大C.纯度≥99.999%D.价格低廉答案：ACD解析：扩散系数大反而降低分离度。37.用EDTA连续滴定Bi³⁺、Pb²⁺时，可采用的掩蔽剂有（）A.硫脲B.抗坏血酸C.氟化物D.酒石酸答案：AC解析：硫脲掩蔽Cu²⁺，氟化物掩蔽Al³⁺、Fe³⁺，对Bi³⁺、Pb²⁺分离无直接作用；酒石酸为辅助络合剂。38.红外光谱定量分析需满足（）A.吸光度与浓度呈线性B.峰面积与光程成正比C.基线校正准确D.消除干涉条纹答案：ACD解析：峰面积与光程成正比为定性条件。39.下列关于微波消解的优点，正确的是（）A.消解时间短B.试剂用量少C.空白值低D.适用于易挥发元素答案：ABCD解析：密闭系统防止挥发损失。40.标准曲线法测定Pb时，若标准系列浓度为0、10、20、40μg·L⁻¹，测得回归方程y=0.018x+0.002，则方法检出限（LOD）可估算为（）A.0.33μg·L⁻¹B.0.50μg·L⁻¹C.0.11μg·L⁻¹D.0.22μg·L⁻¹答案：A解析：LOD=3Sb/m，空白标准偏差Sb≈0.002，斜率m=0.018，LOD=3×0.002/0.018≈0.33μg·L⁻¹。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.系统误差可通过增加测定次数消除。答案：×解析：系统误差需通过校准、空白、对照试验消除。42.摩尔吸光系数与波长无关。答案：×解析：ε为波长函数。43.气相色谱中，固定相极性越大，非极性组分保留时间越长。答案：√解析：相似相溶原理。44.原子荧光光谱检出限一般低于原子吸收。答案：√解析：AF谱线简单、背景低，检出限可达pg级。45.用NaOH滴定H₃PO₄至第二化学计量点，可用酚酞指示剂。答案：√解析：第二计量点pH≈9.7，酚酞变色范围8.2～10.0。46.离子色谱抑制器可降低背景电导，提高灵敏度。答案：√解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导水，提高信噪比。47.实验室原始记录可铅笔书写，事后誊写。答案：×解析：原始记录必须用水笔或签字笔实时填写。48.重量法测定SiO₂时，滤纸灰化温度应低于600℃。答案：√解析：高于600℃铂坩埚与滤纸灰分反应。49.原子吸收光谱中，塞曼效应校正背景属于时间双光束法。答案：√解析：磁场调制实现时间双光束。50.标准加入法可消除基体效应，但不能消除随机误差。答案：√解析：标准加入法通过矩阵匹配消除基体干扰。四、计算题（共25分，要求写出公式、代入数据、计算结果及单位）51.（8分）用KMnO₄法测定某水样COD。取水样25.0mL，加入10.00mL0.002000mol·L⁻¹KMnO₄，煮沸10min后，加入10.00mL0.005000mol·L⁻¹Na₂C₂O₄，剩余Na₂C₂O₄用0.002000mol·L⁻¹KMnO₄回滴，消耗5.50mL。空白试验消耗KMnO₄0.20mL。已知反应方程式：2MnO₄⁻+5C₂O₄²⁻+16H⁺→2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O求水样COD（mg·L⁻¹，以O₂计）。解：（1）空白消耗KMnO₄体积V0=0.20mL（2）样品实际消耗KMnO₄体积V=(10.00+5.50)−V0=15.50−0.20=15.30mL（3）KMnO₄总物质的量n(KMnO₄)=0.002000mol·L⁻¹×15.30×10⁻³L=3.060×10⁻⁵mol（4）根据电子转移，1molKMnO₄≈1.25molO₂n(O₂)=1.25×3.060×10⁻⁵=3.825×10⁻⁵mol（5）COD=m(O₂)/V水样m(O₂)=3.825×10⁻⁵mol×32.00g·mol⁻¹=1.224mgCOD=1.224mg/0.0250L=48.96mg·L⁻¹答案：49.0mg·L⁻¹52.（8分）用EDTA滴定法测定水样硬度。取水样50.00mL，pH=10.0氨性缓冲液中，以铬黑T为指示剂，用0.01000mol·L⁻¹EDTA滴定至终点，消耗12.35mL。另取同样水样，加入NaOH至pH=12.5，使Mg²⁺生成Mg(OH)₂沉淀，再以钙指示剂用同浓度EDTA滴定Ca²⁺，消耗8.20mL。求水样中Ca²⁺、Mg²⁺质量浓度（mg·L⁻¹，以Ca、Mg计）。解：（1）总硬度对应EDTA体积V总=12.35mLn(EDTA)总=0.01000×12.35×10⁻³=1.235×10⁻⁴mol（2）Ca²⁺单独滴定体积VCa=8.20mLn(Ca)=0.01000×8.20×10⁻³=8.20×10⁻⁵mol（3）Mg²⁺对应EDTA体积VMg=V总−VCa=12.35−8.20=4.15mLn(Mg)=0.01000×4.15×10⁻³=4.15×10⁻⁵mol（4）质量浓度ρ(Ca)=8.20×10⁻⁵mol×40.08g·mol⁻¹/0.0500L=65.7mg·L⁻¹ρ(Mg)=4.15×10⁻⁵mol×24.31g·mol⁻¹/0.0500L=20.2mg·L⁻¹答案：Ca²⁺65.7mg·L⁻¹，Mg²⁺20.2mg·L⁻¹53.（9分）用分光光度法测定废水中总Cr。取25.0mL水样，经K₂S₂O₈氧化后，用二苯碳酰二肼显色，定容至50.0mL，以试剂空白为参比，于540nm测得A=0.380。标准系列数据如下：ρ(Cr)/mg·L⁻¹：0.000.200.501.001.502.00A：0.0000.0650.1620.3250.4850.650（1）求回归方程及相关系数r；（2）求水样中总Cr质量浓度（mg·L⁻¹）；（3）若显色液稀释至原体积2倍后A=0.200，求原水样Cr浓度。解：（1）线性回归：设y=A，x=ρ计算得：斜率m=0.3250L·mg⁻¹截距b=0.001回归方程：A=0.325ρ+0.001相关系数r=0.9998（2）样品显色液浓度ρ=(A−b)/m=(0.380−0.001)/0.325=1.166mg·L⁻¹原水样经稀释2倍，故原浓度C=1.166×(50.0/25