化学检验工高级理论知识试卷及答案

化学检验工高级理论知识试卷及答案一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.用火焰原子吸收法测定水中Pb时，为消除基体干扰，最宜加入的试剂是（）A.磷酸二氢钾B.硝酸镧C.氯化钠D.硫酸铵答案：B解析：La³⁺可与PO₄³⁻、Al³⁺等形成稳定络合物，释放Pb²⁺，消除化学干扰。2.某标准溶液浓度为0.01000mol·L⁻¹，用25.00mL滴定管放出20.00mL，其相对扩展不确定度为0.2%（k=2），则浓度标准不确定度u(c)为（）A.1.0×10⁻⁵mol·L⁻¹B.2.0×10⁻⁵mol·L⁻¹C.1.0×10⁻⁴mol·L⁻¹D.2.0×10⁻⁴mol·L⁻¹答案：A解析：U=0.2%×0.01000=2.0×10⁻⁵，u(c)=U/k=1.0×10⁻⁵。3.用ICP-MS测定⁵⁶Fe时，为校正⁴⁰Ar¹⁶O⁺重叠干扰，最佳内标元素是（）A.⁴⁵ScB.⁵⁹CoC.⁷²GeD.¹¹⁵In答案：A解析：⁴⁵Sc质量数接近⁵⁶Fe，且在地壳中含量低，行为与Fe相似。4.某弱酸HA的Ka=1.0×10⁻⁵，用NaOH滴定至化学计量点时，溶液pH约为（）A.5.0B.7.0C.8.5D.9.0答案：D解析：计量点产物A⁻，Kb=Kw/Ka=1.0×10⁻⁹，[OH⁻]=√(Kb·c)，取c=0.05mol·L⁻¹，pOH≈5.0，pH≈9.0。5.用GC-FID测定甲醇时，若载气N₂线速度从20cm·s⁻¹提高到40cm·s⁻¹，理论塔板高度H的变化趋势为（）A.单调减小B.先减后增C.单调增大D.基本不变答案：B解析：根据vanDeemter方程，H-u曲线呈“U”形，存在最佳流速。6.用K₂Cr₂O₇法测定COD，回流酸度一般控制为（）A.0.1mol·L⁻¹B.0.5mol·L⁻¹C.2mol·L⁻¹D.6mol·L⁻¹答案：C解析：保证Cr₂O₇²⁻氧化能力并抑制Cl⁻干扰。7.某分光光度计波长示值误差为±2nm，若测定最大吸收波长λmax=550nm的染料，其摩尔吸光系数ε变化百分比约为（）A.0.1%B.0.4%C.2%D.8%答案：C解析：根据ε-λ曲线斜率估算，2nm偏移对应ε变化约2%。8.用离子选择性电极测F⁻，TISAB的主要作用不含（）A.调节离子强度B.缓冲pHC.掩蔽Al³⁺D.氧化F⁻答案：D解析：TISAB不具氧化性。9.某样品经微波消解后，用ICP-OES测Cd，基体匹配法配制标准时，需加入的基体元素是（）A.KB.NaC.FeD.Zn答案：C解析：Fe为主要基体，匹配可抑制电离干扰。10.用重量法测SiO₂，灼烧温度应高于（）A.600℃B.800℃C.1000℃D.1200℃答案：C解析：使硅酸完全脱水转化为SiO₂。11.某色谱峰保留时间tR=5.00min，峰底宽Wb=0.20min，则理论塔板数N为（）A.1.0×10³B.2.0×10³C.4.0×10³D.8.0×10³答案：C解析：N=16(tR/Wb)²=16×(5.00/0.20)²=1.0×10⁴，取最接近值4.0×10³。12.用自动电位滴定仪测总酸，选择电极系统为（）A.玻璃-甘汞B.铂-甘汞C.氟离子-甘汞D.银-氯化银答案：A解析：酸碱滴定需pH玻璃电极。13.某标准物质证书给出As质量分数为(52.3±0.4)mg·kg⁻¹（k=2），其相对标准不确定度为（）A.0.38%B.0.76%C.1.5%D.3.0%答案：A解析：u=0.4/2=0.2，urel=0.2/52.3≈0.38%。14.用HPLC-UV测苯甲酸，若流动相pH从3.0调至5.0，其保留时间将（）A.缩短B.延长C.不变D.先短后长答案：B解析：苯甲酸pKa=4.2，pH升高分子态减少，反相色谱保留增强。15.某实验室间比对，Z比分数计算公式为（）A.(x-X)/σB.(x-X)/σpC.(x-X)/sD.(x-X)/u答案：B解析：σp为能力评定标准差。16.用微库仑法测硫，电解电流效率低于100%，则结果（）A.偏高B.偏低C.不变D.随机答案：B解析：电量不足，积分值偏低。17.某溶液含0.01mol·L⁻¹Ca²⁺、0.01mol·L⁻¹Mg²⁺，用EDTA滴定Ca²⁺，应选pH为（）A.7B.8C.10D.12答案：D解析：pH≥12使Mg²⁺沉淀为Mg(OH)₂，消除干扰。18.用红外光谱法测油，萃取剂CCl₄优于CH₂Cl₂的原因是（）A.极性小B.无C-H伸缩振动C.密度大D.沸点低答案：B解析：CCl₄无C-H峰，避免干扰2930cm⁻¹处CH₂测量。19.某实验室用原子荧光测Hg，载气为Ar，屏蔽气的作用是（）A.防止回火B.稳定等离子体C.抑制荧光猝灭D.降低背景答案：C解析：屏蔽气减少氧分子碰撞猝灭。20.用离子色谱测NO₃⁻，若淋洗液碳酸盐浓度降低，则NO₃⁻保留时间（）A.缩短B.延长C.不变D.先短后长答案：B解析：淋洗强度减弱，保留延长。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选少选均不得分）21.下列属于ICP-MS干扰的有（）A.⁴⁰Ar¹²C⁺对⁵²Cr⁺B.³⁸Ar¹H⁺对³⁹K⁺C.⁹⁵Mo¹⁶O⁺对¹¹¹Cd⁺D.⁵⁸Ni⁺对⁵⁸Fe⁺答案：ABCD解析：均为同量异位或分子离子重叠。22.下列关于检出限LOD的描述正确的有（）A.LOD=3s₀B.s₀为空白标准偏差C.LOD与置信水平无关D.LOD可通过标准加入法获得答案：ABD解析：LOD与置信水平有关，通常取k=3。23.用凯氏定氮法测蛋白，蒸馏前需加入的试剂有（）A.NaOHB.硼酸C.硫酸铜D.甲基红答案：AC解析：NaOH碱化，CuSO₄催化。24.下列属于GLP核心要求的有（）A.标准操作程序B.质量控制图C.原始数据更改记录D.人员学历答案：ABC解析：GLP不强制学历，但需培训考核。25.用紫外分光光度法测硝酸盐，下列可消除干扰的有（）A.镉柱还原B.氨基磺酸除NO₂⁻C.校正因子法D.双波长法答案：BCD解析：镉柱用于还原NO₃⁻至NO₂⁻，不直接除干扰。26.下列关于标准物质的说法正确的有（）A.需有证书B.可溯源至SIC.均匀性为定性指标D.稳定性需监测答案：ABD解析：均匀性为定量指标。27.用GC-MS测定邻苯二甲酸酯，选择离子监测模式优点有（）A.提高灵敏度B.减少基质干扰C.定性能力强D.线性范围宽答案：ABC解析：SIM为选择离子，不直接拓宽线性。28.下列属于化学危害风险评估参数的有（）A.OELB.LD₅₀C.NOAELD.PEL答案：ABCD解析：均为职业暴露或毒理指标。29.用自动溶出仪测片剂溶出度，需验证的参数有（）A.转速误差B.温度波动C.取样体积精度D.滤膜吸附答案：ABCD解析：均为USP<711>要求。30.下列关于测量不确定度评定的说法正确的有（）A.A类评定用统计方法B.B类评定需先验分布C.合成不确定度为各分量代数和D.扩展不确定度乘包含因子答案：ABD解析：合成不确定度为方和根。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）31.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。×解析：过高灯电流自吸增宽，灵敏度下降。32.用EDTA滴定Ca²⁺，指示剂铬黑T在pH=10时呈蓝色。√33.离子色谱抑制器可降低淋洗液背景电导。√34.红外光谱定量分析无需考虑峰面积与浓度线性关系。×35.标准曲线相关系数r≥0.999即表明方法线性良好。×解析：需结合残差图。36.微波消解温度越高，消解效果一定越好。×解析：过高导致挥发损失。37.用原子荧光测As，预还原剂KBH₄浓度需优化。√38.测量不确定度与误差概念等同。×39.实验室比对结果|Z|≤2为满意。√40.反相HPLC中，增加水相比例，保留时间缩短。×解析：保留延长。四、填空题（每空1分，共20分）41.用分光光度法测Mn，氧化剂为________，测定波长为________nm。答案：过硫酸铵，52542.某溶液pH=4.50，其[H⁺]=________mol·L⁻¹。答案：3.16×10⁻⁵43.用ICP-OES测Al，常用分析线为________nm。答案：396.1544.凯氏定氮换算蛋白系数为________。答案：6.2545.气相色谱范第姆特方程H=A+B/u+Cu，其中A项称为________。答案：涡流扩散项46.原子吸收光谱中，特征浓度计算公式为________。答案：=47.用离子色谱测Cl⁻，淋洗液常用________/________体系。答案：碳酸钠，碳酸氢钠48.红外光谱中，羰基C=O伸缩振动峰范围________cm⁻¹。答案：1650–175049.测量不确定度评定中，矩形分布标准不确定度为区间半宽度a除以________。答案：√350.标准偏差s=0.25mg·L⁻¹，平均值x̄=10.00mg·L⁻¹，则相对标准偏差RSD=________%。答案：2.551.用EDTA滴定Mg²⁺，指示剂为________，终点颜色由________至________。答案：铬黑T，酒红，纯蓝52.原子荧光光谱中，载气流量一般设定为________mL·min⁻¹。答案：300–50053.微波消解常用酸为________、________和________。答案：硝酸，盐酸，氢氟酸54.用HPLC-UV测黄曲霉毒素B₁，激发波长________nm，发射波长________nm。答案：360，44055.气相色谱分流比为1:50，进样1μL，实际进入柱的量为________μL。答案：0.0196五、简答题（每题6分，共30分）56.简述ICP-MS中碰撞反应池（CRC）消除多原子干扰的原理。答案：CRC通入He或H₂，碰撞使多原子离子动能降低，通过动能歧视（KED）过滤，或通入反应气如NH₃、O₂，使干扰离子发生质量转移或电荷转移，从而与待测离子分离。57.说明用离子选择性电极测氟时，TISAB的组成及各组分作用。答案：TISAB含NaCl（调节离子强度）、柠檬酸钠（掩蔽Al³⁺、Fe³⁺）、冰醋酸-醋酸钠（pH=5.0–5.5，防止HF形成）。确保活度系数恒定，消除络合与pH干扰。58.写出高锰酸盐指数测定的主要反应方程式并说明酸度控制要点。答案：2酸度保持0.5–1.0mol·L⁻¹H₂SO₄，过高促进副反应，过低生成MnO₂沉淀。59.说明原子吸收光谱中塞曼效应背景校正的原理与优点。答案：利用磁场分裂原子谱线，π组分吸收总吸收，σ组分仅背景吸收，差值得真实信号。优点：波长重合完美，校正精度高，可校正结构背景，适用于任何波长。60.列举容量法标定Na₂S₂O₃的基准物质及反应条件。答案：基准物质为K₂Cr₂O₇或KIO₃。酸性条件，过量KI，避光放置5min，用Na₂S₂O₃滴定至淡黄加淀粉，继续滴至蓝色消失。控制酸度0.2–0.4mol·L⁻¹，防止I₂挥发。六、计算题（每题10分，共30分）61.用火焰原子吸收测水样中Cu，标准曲线数据如下：ρ(Cu)/mg·L⁻¹：0.001.002.003.004.00A：0.0000.1200.2400.3600.480样品吸光度A=0.280，空白6次测定标准偏差s=0.005。求：(1)样品浓度；(2)特征浓度；(3)检出限LOD。答案：(1)回归方程A=0.120ρ，ρ=0.280/0.120=2.33mg·L⁻¹(2)=(3)LOD=3s/k=3×0.005/0.120=0.125mg·L⁻¹62.称取0.2000g含Cl⁻样品，用莫尔法测定，消耗0.1000mol·L⁻¹AgNO₃12.50mL。求Cl⁻质量分数。已知M(Cl)=35.45g·mol⁻¹。答案：nmw63.用HPLC外标法测饮料中糖精钠，标准溶液浓度200mg·L⁻¹，进样20μL，峰面积4000μV·s；样品进样20μL，峰面积3200μV·s，稀释倍数f=50。求饮料中糖精钠含量，以mg·L⁻¹表示。答案：=七、综合应用题（每题20分，共40分）64.某实验室建立ICP-MS法测定大米中总As，需完成方法验证。请：(1)列出验证参数及接受标准；(2)设计加标回收实验方案；(3)计算扩展不确定度（给出模型与主要分量）。答案：(1)参数：线性r≥0.995；LOD≤0.01mg·kg⁻¹；精密度RSD≤10%；回收率90–110%；基质效应≤±20%。(2)取空白大米3份，分别加标0.02、0.10、0.50mg·kg⁻¹，各6平行，按样品流程消解测定，计算回收率。(3)模型：c主要分量：标准溶液urel=1%；称量u(m)=0.5mg/0.5g=0.1%；定容u(V)=0.1mL/50mL=0.2%；重复性u(rep)=RSD/√n=5%/√6=2.0%；回收率urec=3%。合成：=扩展：U=2×3.7%=7.4