上海市闸北区2025-2026学年高三4月联考化学试题（详细答案版）含解析

上海市闸北区2025-2026学年高三4月联考化学试题（详细答案版）考生请注意：1．答题前请将考场、试室号、座位号、考生号、姓名写在试卷密封线内，不得在试卷上作任何标记。2．第一部分选择题每小题选出答案后，需将答案写在试卷指定的括号内，第二部分非选择题答案写在试卷题目指定的位置上。3．考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、下列有关描述中，合理的是A．用新制氢氧化铜悬浊液能够区别葡萄糖溶液和乙醛溶液B．洗涤葡萄糖还原银氨溶液在试管内壁产生的银:先用氨水溶洗、再用水清洗C．裂化汽油和四氯化碳都难溶于水，都可用于从溴水中萃取溴D．为将氨基酸混合物分离开，可以通过调节混合溶液pH，从而析出晶体，进行分离。2、某二元弱碱B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等浓度盐酸，B(OH)2、B(OH)+、B2+的浓度分数随溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]变化的关系如图，以下说法正确的是A．交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mLB．当加入的盐酸溶液的体积为10mL时存在c(Cl-)＞c(B(OH)+)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(B2+)C．交点b处c(OH-)=6.4×l0-5D．当加入的盐酸溶液的体积为15mL时存在：c(Cl-)+c(OH-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(B2+)+c(B(OH)+)+c(H+)3、属于非电解质的是A．二氧化硫 B．硫酸钡 C．氯气 D．冰醋酸4、下列指定反应的化学用语表达正确的是（）A质子交换膜氢氧燃料电池的负极反应B用铁电极电解饱和食盐水C锅炉水垢中的CaSO4用饱和Na2CO3溶液浸泡DKClO碱性溶液与Fe(OH)3反应制取K2FeO4A．A B．B C．C D．D5、NA为阿伏加德罗常数，关于ag亚硫酸钠晶体(Na2SO3•7H2O)的说法中正确的是A．含Na+数目为NA B．含氧原子数目为NAC．完全氧化SO32-时转移电子数目为NA D．含结晶水分子数目为NA6、设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是（）A．2molNO2与水充分反应，转移电子数为NAB．含0.1molH3PO4的水溶液中PO43－的数目为0.1NAC．0.5molNa2O2中O－的数目为NAD．标况下，42g丙烯和丁烯混合物含C数目为3NA7、为达到下列实验目的，对应的实验方法以及相关解释均正确的是选项实验目的实验方法相关解释A测量氯水的pHpH试纸遇酸变红B探究正戊烷C5H12催化裂解C5H12裂解为分子较小的烷烃和烯烃C实验温度对平衡移动的影响2NO2N2O4为放热反应，升温平衡逆向移动D用AlCl3溶液制备AlCl3晶体AlCl3沸点高于溶剂水A．A B．B C．C D．D8、为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验分析不正确的是（）A．①浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)B．②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-C．③中颜色变化说明有AgI生成D．该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶9、下列叙述中指定粒子数目一定大于NA的是A．1L1mol/LCH3COOH溶液中所含分子总数B．1molCl2参加化学反应获得的电子数C．常温常压下，11.2LN2和NO的混合气体所含的原子数D．28g铁在反应中作还原剂时，失去电子的数目10、为达到下列实验目的，对应的实验方法以及相关解释均正确的是（）选项实验目的实验方法相关解释A测量氯水的pHpH试纸遇酸变红B探究正戊烷(C5H12)催化裂解C5H12裂解为分子较小的烷烃和烯烃C实验温度对平衡移动的影响2NO2(g)N2O4(g)为放热反应，升温平衡逆向移动D用AlCl3溶液制备AlCl3晶体AlCl3沸点高于溶剂水A．A B．B C．C D．D11、NaCl是我们生活中必不可少的物质。将NaCl溶于水配成1mol·L－1的溶液，溶解过程如图所示，下列说法正确的是A．b的离子为Cl－B．溶液中含有NA个Na+C．水合b离子的图示不科学D．40℃时该溶液的pH小于7，是由于Na+水解所致12、用下列装置进行实验能达到相应实验目的的是A．装置探究浓度对化学反应速率的影响B．装置探究催化剂对H2O2分解速率的影响C．装置制取SO2气体并验证其还原性(可加热)D．装置防止铁钉生锈13、含有非极性键的非极性分子是A．C2H2 B．CH4 C．H2O D．NaOH14、化学与生产生活密切相关，下列说法不正确的是（）A．水华、赤潮等水体污染与大量排放硫、氮氧化物有关B．干千年，湿万年，不干不湿就半年——青铜器、铁器的保存C．国产大飞机C919使用的碳纤维是一种新型的无机非金属材料D．乙烯加聚后得到超高分子量的产物可用于防弹衣材料15、NA表示阿伏加德罗常数的数值。乙醚(CH3CH2OCH2CH3)是一种麻醉剂。制备乙醚的方法是2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O.下列说法正确的是A．18gH218O分子含中子数目为10NAB．每制备1molCH3CH218OCH2CH3必形成共价键数目为4NAC．10g46%酒精溶液中含H原子个数为1.2NAD．标准状况下,4.48L乙醇含分子数为0.2NA16、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，X和Y能形成两种常见离子化合物，Z原子最外层电子数与其电子层数相同；X与W同主族。下列叙述不正确的是（）A．原子半径：Y＞Z＞W＞XB．X、Y形成的Y2X2阴阳离子数目比为1：1C．Y、Z和W的最高价氧化物的水化物可以相互反应D．X与W形成的化合物可使紫色石蕊溶液变红二、非选择题（本题包括5小题）17、芳香族化合物A(C9H12O)常用于药物及香料的合成，A有如下转化关系：已知：①A的苯环上只有一个支链,支链上有两种不同环境的氢原子②+CO2③RCOCH3+R'CHORCOCH=CHR'+H2O回答下列问题：(1)A生成B的反应类型为__________,由D生成E的反应条件为_______________。(2)H中含有的官能团名称为______________。(3)I的结构简式为__________________________。(4)由E生成F的化学方程式为____________________________________________。(5)F有多种同分异构体，写出一种符合下列条件的同分异构体的结构简式为：___________________。①能发生水解反应和银镜反应②属于芳香族化合物且分子中只有一个甲基③具有5组核磁共振氢谱峰(6)糠叉丙酮()是一种重要的医药中间体，请参考上述合成路线，设计一条由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()为原料制备糠叉丙酮的合成路线(无机试剂任选，用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)：___________________。18、有一无色透明溶液，欲确定是否含有下列离子：Na+、Mg2+、Al3+、Fe2+、Ba2+、NO3-、SO42-、Cl－、I－、HCO3-，进行如下实验：实验步骤实验现象①取少量原溶液，加几滴甲基橙溶液变红色②取少量原溶液，浓缩，加Cu片和浓H2SO4，加热有无色气体产生，后在空气中又变成红棕色③取少量原溶液，加BaCl2溶液有白色沉淀生成④取③中上层清液，加AgNO3溶液有白色沉淀生成，且不溶于HNO3⑤取少量原溶液，加NaOH溶液有白色沉淀生成，当NaOH过量时沉淀部分溶解⑴溶液中肯定存在的离子是________________________；⑵溶液中肯定不存在的离子是________________________；⑶为进一步确定其他离子，应该补充的实验是_____________________________；____________________________。19、四溴化钛（TiBr4）可用作橡胶工业中烯烃聚合反应的催化剂。已知TiBr4常温下为橙黄色固体，熔点为38.3℃，沸点为233.5℃，具有潮解性且易发生水解。实验室利用反应TiO2+C+2Br2TiBr4+CO2制备TiBr4的装置如图所示。回答下列问题：（1）检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行的操作是__，其目的是__，此时活塞K1，K2，K3的状态为__；一段时间后，打开电炉并加热反应管，此时活塞K1，K2，K3的状态为____。（2）试剂A为__，装置单元X的作用是__；反应过程中需用热源间歇性微热连接管，其目的是___。（3）反应结束后应继续通入一段时间CO2，主要目的是___。（4）将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯。此时应将a端的仪器改装为__、承接管和接收瓶，在防腐胶塞上加装的仪器是___（填仪器名称）。20、某化学兴趣小组探究SO2和Fe(NO3)3溶液的反应原理，实验装置如图所示。实验中B装置内产生白色沉淀。请回答下列问题：（1）该实验过程中通入N2的时机及作用____。（2）针对B装置内产生白色沉淀的原因，甲同学认为是酸性条件下SO2与Fe3+反应的结果，乙同学认为是酸性条件下SO2与NO3-反应的结果。请就B装置内的上清液，设计一个简单的实验方案检验甲同学的猜想是否正确：____。21、有机物1是一种常见的植物两味油，常用脂肪烃A和芳香烃D按如下路线合成：已知：①R1CHO+R2CH2CHO②通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。回答下列问题：(1)A的名称是___，H含有的官能团名称是_____。(2)②的反应条件是___。⑦的反应类型是______。(3)I的结构简式是________。(4)④的化学方程式是_________。(5)L是I的同分异构体且含有相同官能团，其结构中苯环上只有两个处于对位的取代基，则L共有_种（不考虑立体异构）(6)参照以上合成路线，设计以C为原料制备保水树脂的合成路线（无机试剂任选）__。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、D【解析】

A．葡萄糖和乙醛都含有醛基，加热时都可与氢氧化铜发生氧化还原反应，不能鉴别，故A错误；B．银不与氨水反应，不能用于洗涤试管内壁的银单质，银可溶于硝酸，可用硝酸洗涤，故B错误；C．裂化汽油成分中，含有碳碳双键的化合物，可与溴水发生加成反应，则不能用作萃取剂，故C错误；D．氨基酸含有羧基、氨基，具有两性，不同的氨基酸达到等电点的pH不同，可控制pH利用溶解度差异分离，故D正确。答案选D。氨基酸解离成阳离子和阴离子的趋势及程度相等，所带净电荷为零，呈电中性，此时溶液的pH称为该氨基酸的等电点。当达到等电点时氨基酸在溶液中的溶解度最小。2、C【解析】

A.如果加入盐酸的体积为5mL，由B(OH)2+HCl＝B(OH)Cl+H2O可知此时溶液含等量的B(OH)2、B(OH)+，由于水解和电离能力不同，所以溶液中不可能含等量的B(OH)2、B(OH)+，A错误；B．当加入的盐酸溶液的体积为10mL时，反应生成B(OH)Cl，溶液显碱性，则c(OH-)＞c(H+)，B错误；C.交点b处B(OH)+、B2+的分布分数相等，二者平衡浓度相等，由K2==6.4×10-5，可知b处c(OH-)=6.4×10-5，C正确；D.当加入的盐酸溶液的体积为15mL时，生成等物质的量的B(OH)Cl和BCl2的混合溶液，溶液遵循电荷守恒，则存在c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+2c(B2+)+c[B(OH)+)]，D错误；故合理选项是C。3、A【解析】

A、二氧化硫的水溶液能导电，是因为二氧化硫和水反应生成亚硫酸，亚硫酸电离出氢离子和亚硫酸氢根离子，而不是二氧化硫本身发生电离，所以二氧化硫是非电解质，故A正确；B、硫酸钡在熔融状态能电离出钡离子和硫酸根离子，能够导电，所以硫酸钡是电解质，故B错误；C、非电解质是溶于水溶液中和在熔融状态下不能导电的化合物，而氯气为单质，不是非电解质，故C错误；D、醋酸在水溶液中电离出醋酸根离子和氢离子，能够导电，所以醋酸是电解质，故D错误；故选：A。根据非电解质的定义：非电解质是指在水溶液中和在熔融状态下都不能导电的化合物及电离的特点来解答此题．4、C【解析】

A．负极上氢气失电子生成氢离子，所以负极反应为：2H2﹣4e﹣═4H+，故A错误；B．阳极上Fe失电子生成亚铁离子，阴极上水得电子生成氢气和氢氧根离子，亚铁离子和氢氧根离子反应生成氢氧化亚铁沉淀，离子方程式为Fe+2H2OFe（OH）2↓+H2↑，故B错误；C．碳酸钙溶解度小于硫酸钙，锅炉水垢中的CaSO4用饱和Na2CO3溶液浸泡，离子方程式：CO32﹣+CaSO4＝CaCO3+SO42﹣，故C正确；D．碱性溶液中，反应产物不能存在氢离子，正确的离子方程式为：3ClO﹣+2Fe（OH）3+4OH¯＝2FeO42﹣+3Cl﹣+5H2O，故D错误；答案：C。书写离子方程式一定要注意环境是碱性还是酸性。5、D【解析】

A.ag亚硫酸钠晶体(Na2SO3•7H2O)的物质的量n=mol，而1molNa2SO3•7H2O中含2molNa+，故molNa2SO3•7H2O中含mol，即mol钠离子，A错误；B.ag亚硫酸钠晶体(Na2SO3•7H2O)的物质的量n=mol，而1molNa2SO3•7H2O中含10mol氧原子，故molNa2SO3•7H2O中含氧原子mol，即含有mol的O原子，B错误；C.SO32-被氧化时，由+4价被氧化为+6价，即1molSO32-转移2mol电子，故molNa2SO3•7H2O转移mol电子，C错误；D.1molNa2SO3•7H2O中含7mol水分子，故molNa2SO3•7H2O中含水分子数目为mol×7×NA/mol=NA，D正确；故合理选项是D。6、D【解析】

A选项，3NO2+H2O=2HNO3+NO，3molNO2与水反应转移2mol电子，因此2molNO2与水充分反应，转移电子数为，故A错误；B选项，H3PO4是弱酸，弱电解质，因此含0.1molH3PO4的水溶液中PO43－的数目为小于0.1NA，故B错误；C选项，0.5molNa2O2中含有过氧根离子，数目为0.5NA，故C错误；D选项，标况下，丙烯和丁烯混合物通式为CnH2n，42g丙烯和丁烯混合物含C数目，故D正确。综上所述，答案为D。过氧化钠中含有钠离子和过氧根离子，离子个数有3个。7、C【解析】

A.氯水中含HClO，具有漂白性，不能用pH试纸测定其pH，应选pH计测定氯水的pH，A错误；B.C5H12裂解为分子较小的烷烃和烯烃，常温下均为气体，不能冷凝收集，且催化裂化中使用碎瓷片作催化剂且有聚热功能，若改用没有聚热功能的氧化铝固体，实验效果不理想，B错误；C.只有温度不同，且只有二氧化氮为红棕色，通过两烧瓶中气体颜色的变化可验证温度对平衡的影响，C正确；D.加热促进AlCl3水解，且生成HCl易挥发，应在HCl气流中蒸发制备AlCl3晶体，D错误；答案选C。8、D【解析】

A.络合反应为可逆反应，则①浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)，A项正确；B.离子与SCN-结合生成络离子，则②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-，B项正确；C.银离子与碘离子结合生成AgI黄色沉淀，则③中颜色变化说明有AgI生成，C项正确；D.硝酸银过量，不发生沉淀的转化，余下的浊液中含银离子，与KI反应生成黄色沉淀，不能证明AgI比AgSCN更难溶，D项错误；答案选D。9、A【解析】

A．水溶液中含醋酸分子和水分子，1L1mol/LCH3COOH溶液中所含分子总数大于NA，故A正确；B．1molCl2发生氧化还原反应，若是自身发生歧化反应，获得电子1mol，也可以只做氧化剂得到电子2mol，故B错误；C．标准状况11.2L混合气体物质的量为0.5mol，常温常压下，11.2LN2和NO的混合气体所含的原子数小于NA，故C错误；D．28g铁物质的量为0.5mol，在反应中作还原剂时，与强氧化剂生成铁盐，与弱氧化剂反应生成亚铁盐；失去电子的数目可以是1mol，也可以是1.5mol，故D错误；故答案为：A。考查与阿伏加德罗常数有关计算时，要正确运用物质的量的有关计算，同时要注意气体摩尔体积的使用条件；另外还要谨防题中陷阱，如讨论溶液里的离子微粒的数目时，要考虑：①溶液的体积，②离子是否水解，③对应的电解质是否完全电离；涉及化学反应时要考虑是否是可逆反应，反应的限度达不到100%；其它如微粒的结构、反应原理等，总之要认真审题，切忌凭感觉答题。10、C【解析】

A选项，不能用pH试纸测量氯水的pH，氯水有漂白性，故A错误；B选项，该装置不是催化裂化装置，C5H12裂解为分子较小的烷烃和烯烃，常温下为气体，故B错误；C选项，热水中颜色加深，说明2NO2(g)N2O4(g)为放热反应，升温平衡逆向移动，故C正确；D选项，该装置不能用于AlCl3溶液制备AlCl3晶体，由于氯化铝易发生水解，可在HCl气流中加热AlCl3溶液制备AlCl3晶体，故D错误。综上所述，答案为C。11、C【解析】

NaCl在溶液中电离出Na+和Cl−，Na+含有2个电子层，Cl−离子含有3个电子层，则离子半径Cl−＞Na+，根据图示可知，a为Cl−、b为Na+，A.离子半径Cl−＞Na+，则a离子为Cl−，b离子为Na+，故A错误；B.没有告诉该NaCl溶液的体积，无法计算该溶液中含有Na+的数目，故B错误；C.b为Na+，带正电荷，会使水分子中带有负电的氧原子受到吸引，故图示b离子不科学，故C正确；D.Cl−、Na+都不水解，NaCl溶液呈中性，故D错误；故选C。B项是学生们的易错点，往往忽视了题中并没有给出溶液的体积，直接认为溶液体积是1L，进行计算，这种错误只要多加留意，认真审题即可避免。12、C【解析】

A.该实验中高锰酸钾溶液过量，不能褪色，因此无法记录褪色的时间，因此该装置不能探究浓度对化学反应速率的影响，A项错误；B.欲探究催化剂对H2O2分解速率的影响，应保证过氧化氢的浓度是一致的，B项错误；C.加热条件下，浓硫酸和铜发生氧化还原反应生成二氧化硫气体，二氧化硫具有还原性，可与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应，使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；

D.该装置为电解池，Fe作阳极，加速被腐蚀，不能防止铁钉生锈，故D错误；答案选C。本题C项涉及二氧化硫的还原性，二氧化硫的化学性质较多，可总结如下：1、酸性氧化物：二氧化硫是酸性氧化物，和二氧化碳相似，溶于水显酸性，也可与碱反应；2、还原性：二氧化硫可与酸性高锰酸钾、过氧化氢等强氧化性的物质反应；3、弱氧化性：二氧化硫可与硫化氢反应生成硫单质等，4、漂白性：二氧化硫的漂白性体现在可漂白品红等物质，性质决定用途，学生切莫混淆，尤其是漂白性与还原性的区别，应加以重视。13、A【解析】

A．乙炔分子中，C与C原子之间存在非极性键，分子结构对称，属于非极性分子，A正确；B．甲烷分子中只含有C—H极性键，不含有非极性键，B错误；C．水分子中只合有H—O极性键，分子结构不对称，属于极性分子，C错误；D．NaOH属于离子化合物，不存在分子，D错误；故合理选项是A。14、A【解析】

A．含N、P的大量污水任意排向湖泊和近海，会造成水体的富营养化，引起水华、赤潮等水体污染，与硫的排放无关，故A错误；B．青铜器、铁器在潮湿的环境中容易发生电化学腐蚀，在干燥的环境中，青铜器、铁器只能发生缓慢的化学腐蚀，在地下，将青铜器、铁器完全浸入水中，能够隔绝氧气，阻止化学腐蚀和电化学腐蚀的发生，因此考古学上认为“干千年，湿万年，不干不湿就半年”，故B正确；C．碳纤维是碳单质，属于新型的无机非金属材料，故C正确；D．乙烯加聚后得到超高分子量的产物聚乙烯纤维材料具有优良的力学性能、耐磨性能、耐化学腐蚀性能等，可用于防弹衣材料，故D正确；答案选A。15、C【解析】A、18gH218O分子含中子数目为×10NA=9NA，故A错误；B、每制备1molCH3CH218OCH2CH3，分子间脱水，形成C—O、O—H共价键，形成共价键数目为2NA，故B错误；C、10g46%酒精溶液中，酒精4.6g,水5.4g,含H原子=(×6+×2)×NA=1.2NA，含H原子个数为1.2NA，故C正确，D、标准状况下,4.48L乙醇为液态，故D错误；故选C。16、B【解析】

X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，X和Y能形成两种常见离子化合物，这两种离子化合物为Na2O2和Na2O，X为O元素，Y为Na元素，Z原子最外层电子数与其电子层数相同，Z为Al元素；X与W同主族，W为S元素。【详解】A．同周期元素从左到右原子半径逐渐减小，Y＞Z＞W，同主族元素从上到下逐渐增大：W＞X，即Na＞Al＞S＞O，故A正确；B．O22－是原子团，X、Y形成的Y2X2阴阳离子数目比为1：2，故B错误；C．Al(OH)3具有两性，Y、Z和W的最高价氧化物的水化物分别为NaOH、Al(OH)3、H2SO4，可以相互反应，故C正确；D．X与W形成的化合物SO2、SO3的水溶液呈酸性，可使紫色石蕊溶液变红，故D正确；故选B。二、非选择题（本题包括5小题）17、消去反应NaOH水溶液、加热羟基、羧基+2H2O或【解析】

芳香族化合物A(C9H12O)的苯环上只有一个支链，支链上有两种不同环境的氢原子，则A为，B能够与溴加成，则B为，D为B与溴的加成产物，根据F的化学式，F能够与银氨溶液反应生成H，H中含有羧基，H在催化剂作用下反应生成聚酯I，则H中还含有羟基，因此D水解生成E，E为二元醇，E催化氧化生成F，F中含有羟基和醛基，则E为，F为，H为，I为；根据信息②，B中碳碳双键被氧化断裂生成C，C为，根据信息③，K为。【详解】(1)A()发生消去反应生成B()；根据上述分析，D发生卤代烃的水解反应E，反应条件为NaOH水溶液、加热，故答案为消去反应；NaOH水溶液、加热；(2)H

()的官能团有羟基、羧基，故答案为羟基、羧基；(3)根据上述分析，I为，故答案为；(4)由E生成F的反应方程式为，故答案为；(5)F()有多种同分异构体，①能发生水解反应和银镜反应，说明属于甲酸酯；②属于芳香族化合物且分子中只有一个甲基；③具有5个核磁共振氢谱峰，满足条件的结构可以是、，故答案为或；(6)由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()为原料制备糠叉丙酮()。根据信息③，合成可以由和丙酮合成，根据题干流程图中A→C和信息②，合成丙酮可以由叔丁醇[(CH3)3COH]首先合成，再由发生信息②的反应生成即可，合成路线为，故答案为。本题考查了有机合成与推断，本题的难度较大。本题的易错点为E→F的催化氧化中F的结构判断。本题的难点为(6)的合成路线的设计，要注意充分利用题示信息和流程图中的合成路线的迁移。18、Mg2+、Al3+、NO3-、SO42-Fe2+、Ba2+、I-、HCO3-焰色反应取少量原溶液，加入Ba（NO3）2溶液后，取上层清液加入AgNO3溶液和稀HNO3【解析】

因为溶液呈无色，溶液中一定不含Fe2+；根据①取少量原溶液，加几滴甲基橙，溶液变红色，说明溶液呈酸性，则溶液中不含HCO3-；根据②取少量原溶液，浓缩，加Cu片和浓H2SO4，加热，有无色气体产生，后在空气中又变成红棕色，则原溶液中含NO3-，由于酸性条件下NO3-具有强氧化性，原溶液中不含I-；根据③取少量原溶液，加BaCl2溶液，有白色沉淀生成，则原溶液中含有SO42-、不含Ba2+；取③中上层清液，加AgNO3溶液，有白色沉淀生成，且不溶于HNO3，③中上层清液中含Cl-，但由于BaCl2引入Cl-，不能确定原溶液中是否含Cl-；根据⑤取少量原溶液，加NaOH溶液，有白色沉淀生成，当NaOH过量时沉淀部分溶解，则原溶液中含有Mg2+、Al3+；（1）溶液中肯定存在的离子是Mg2+、Al3+、NO3-、SO42-；（2）溶液中肯定不存在的离子是Fe2+、Ba2+、I-、HCO3-；（3）要进一步确定溶液中是否含有Na+，应补充的实验是：焰色反应；要进一步确定溶液中是否含有Cl-，应用稀硝酸和AgNO3溶液，但SO42-会构成干扰，所以先排除SO42-的干扰，故补充的实验是：取少量原溶液，加入Ba（NO3）2溶液后，取上层清液加入AgNO3溶液和稀HNO3

。19、打开K1，关闭K2和K3先通入过量的CO2气体，排除装置内空气打开K1，关闭K2和K3打开K2和K3，同时关闭K1浓硫酸吸收多余的溴蒸气同时防止外界的水蒸气使产物水解防止产品四溴化钛凝固成晶体，堵塞连接管，造成危险排出残留在装置中的TiBr4和溴蒸气直形冷凝管温度计（量程250°C）【解析】

⑴检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行排除装置内的空气，防止反应物碳单质与氧气反应，浪费原料，还可能产生有毒气体CO等，污染空气，开始仅仅是通入CO2气体，所以只需要打开K1，关闭K2和K3，打开电炉并加热反应管，此时需要打开K2和K3,同时关闭K1，保证CO2气体携带溴蒸气进入反应装置中。⑵因为产品四溴化钛易发生水解，因此整套装置需要保持干燥，因此进入的CO2气体必须干燥，装置单元X应为尾气处理装置，吸收多余的溴蒸气，同时还能防止空气中的水蒸气干扰实验，防止产品四溴化钛水解变质。⑶反应结束后在反应装置中还有少量四溴化钛残留，以及剩余的溴蒸气，应继续通入一段时间CO2，主要目的是把少量残留四溴化钛排入收集装置中，提高产率，而且还可以排出剩余的溴蒸气，进行尾气处理，防止污染。⑷实验结束后，将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯，因此需要用到直形冷凝管。【详解】⑴检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行排除装置内的空气，防止反应物碳单质与氧气反应，浪费原料，还可能产生有毒气体CO等，污染空气，因此加热实验前应先通入过量的CO2气体，其目的是排除装置内空气。此时仅仅是通入CO2气体，所以只需要打开K1，关闭K2和K3；而反应开始一段时间后，打开电炉并加热反应管，此时需要打开K2和K3,同时关闭K1，保证CO2气体携带溴蒸气进入反应装置中，故答案为：先通入过量的CO2气体；排除装置内空气；打开K1，关闭K2和K3；打开K2和K3，同时关闭K1。⑵因为产品四溴化钛易发生水解，因此整套装置需要保持干燥，因此进入的CO2气体必须干燥，所以试剂A为浓硫酸（作干燥剂），装置单元X应为尾气处理装置，吸收多余的溴蒸气，同时还能防止空气中的水蒸气干扰实验，防止产品四溴化钛水解变质。反应过程中需用热源间歇性微热连接管，其目的是防止产品四溴化钛凝固成晶体，堵塞连接管，造成危险，用热源间歇性微热连接管可以使产品四溴化钛加热熔化，流入收集装置中，故答案为：浓硫酸；吸收多余的溴蒸气同时防止外界的水蒸气使产物水解；防止产品四溴化钛凝固成晶体，堵塞连接管，造成危险。⑶反应结束后在反应装置中还有少量四溴化钛残留，以及剩余的溴蒸气，应继续通入一段时间CO2，主要目的是把少量残留四溴化钛排入收集装置中，提高产率，而且还可以排出剩余的溴蒸气，进行尾气处理，防止污染，故答案为：排出残留在装置中的TiBr4和溴蒸气。⑷实验结束后，将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯。在产品四溴化钛中还有残留的液溴，因此根据题中给出的四溴化钛的沸点233.5°C，可以使用蒸馏法提纯；此时应将a端的仪器改装为直形冷凝管、承接管和接收瓶，在防腐胶塞上加装的仪器是温度计（量程是250°C），故答案为：直形冷凝管；温度计（量程250°C）。20、实验开始前，先通入一段时间N2，再制备SO2，排除实验装置内的空气对实验现象的影响取适量装置B中的上清液，向其中滴加铁氰化钾，若有蓝色沉淀生成则说明甲同学的猜想正确，若没有蓝色沉淀生成则说明没有Fe2+生成，甲同学的猜想不正确【解析】

铁离子有氧化性，硝酸根在酸性条件下也有强氧化性，所以都可能会与二氧化硫发生反应，若要证明是哪种氧化剂氧化了二氧化硫只要检验溶液中是否有亚铁离子生成即可；装置