化学检验工(技师、高级技师)试题库及答案

化学检验工(技师、高级技师)试题库及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.用EDTA滴定Ca²⁺时，最适宜的pH范围是A.2–3  B.4–5  C.8–10  D.12–13答案：C解析：pH8–10时，EDTA与Ca²⁺形成稳定配合物，且指示剂（如EriochromeBlackT）变色敏锐。2.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.原子化器发射  B.基体分子吸收与散射  C.光源灯漂移  D.光电倍增管暗电流答案：B解析：基体分子在高温下产生宽带吸收与散射，构成背景吸收，需用氘灯或塞曼校正。3.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要作用是A.提供酸性  B.掩蔽Fe³⁺颜色  C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电对电位  D.催化反应答案：C解析：H₃PO₄与Fe³⁺形成无色络合物，降低Fe³⁺/Fe²⁺电位，使突跃范围下移，终点敏锐。4.下列哪种分离方法最适合富集水中ngL⁻¹级痕量Pb²⁺A.液–液萃取  B.离子交换  C.共沉淀（Fe(OH)₃）  D.纸色谱答案：C解析：Fe(OH)₃共沉淀可定量载带痕量Pb²⁺，回收率>95%，后续可用酸溶解测定。5.红外光谱中，C≡N伸缩振动典型波数范围是A.2100–2200cm⁻¹  B.1600–1700cm⁻¹  C.2800–3000cm⁻¹  D.3300–3500cm⁻¹答案：A解析：三键伸缩振动频率高于双键和单键，C≡N在2200cm⁻¹附近呈尖峰。6.用0.1000molL⁻¹NaOH滴定0.1000molL⁻¹H₃PO₄至第二化学计量点，可选指示剂为A.酚酞  B.甲基橙  C.溴甲酚绿  D.百里酚蓝答案：A解析：第二计量点产物为Na₂HPO₄，pH≈9.7，酚酞变色范围8.2–10.0，匹配。7.气相色谱中，若理论塔板高度H减小，则A.柱效降低  B.峰宽变窄  C.保留时间缩短  D.分离度减小答案：B解析：H减小意味着柱效提高，峰宽变窄，分离度R∝√N。8.下列标准溶液需用间接法配制的是A.K₂Cr₂O₇  B.NaCl  C.Na₂S₂O₃  D.AgNO₃答案：C解析：Na₂S₂O₃·5H₂O易风化且含杂质，需用K₂Cr₂O₇标定。9.用氟离子选择电极测定F⁻时，加入TISAB的作用是A.掩蔽Fe³⁺  B.维持离子强度与pH  C.催化反应  D.降低温度系数答案：B解析：TISAB含NaCl、HAc-NaAc、CDTA，恒定离子强度，缓冲pH至5–6，掩蔽Al³⁺、Fe³⁺。10.紫外分光光度法测定苯酚时，最佳吸收波长应选择A.190nm  B.210nm  C.254nm  D.320nm答案：C解析：苯酚B带精细结构在254nm处ε≈1.6×10³Lmol⁻¹cm⁻¹，干扰少。11.用重量法测定SO₄²⁻时，若沉淀为BaSO₄，灼烧温度应控制在A.400–500℃  B.600–700℃  C.800–900℃  D.1000–1100℃答案：C解析：BaSO₄在800℃以上恒重，低于800℃吸附水与包藏水未除尽。12.某溶液吸光度A=0.500，若比色皿厚度由1cm改为2cm，则A为A.0.250  B.0.500  C.0.750  D.1.000答案：D解析：A=εbc，b加倍，A加倍。13.用KMnO₄法测定COD时，水样中Cl⁻>300mgL⁻¹应A.稀释  B.加HgSO₄掩蔽  C.加Ag₂SO₄沉淀  D.改用K₂Cr₂O₇法答案：B解析：HgSO₄与Cl⁻形成HgCl₄²⁻，消除Cl⁻还原KMnO₄的干扰。14.原子发射光谱中，内标法主要消除A.基体效应  B.光源漂移  C.光谱干扰  D.检测器噪声答案：B解析：内标线与分析线强度比可抵消光源波动与进样差异。15.用离子色谱测定NO₃⁻，淋洗液为碳酸盐，检测方式为A.紫外吸收  B.电导抑制  C.安培检测  D.荧光检测答案：B解析：碳酸盐体系常用抑制型电导检测，降低背景电导。16.某弱酸Ka=1.0×10⁻⁵，其0.1molL⁻¹溶液pH为A.2.0  B.3.0  C.4.0  D.5.0答案：B解析：[pH=3.0。17.用火焰原子吸收测定Cu，若使用空气–乙炔贫燃焰，其温度约为A.1800℃  B.2100℃  C.2300℃  D.2800℃答案：C解析：贫燃焰温度约2300℃，适合Cu等易原子化元素。18.下列哪种检测器对含硫化合物具有选择性响应A.FID  B.TCD  C.FPD  D.ECD答案：C解析：火焰光度检测器（FPD）对S、P有特征发射，灵敏度高。19.用库仑法测定As(III)，电解生成I₂，法拉第定律表达式为A.m=ItM/nF  B.m=It/nM  C.m=nF/ItM  D.m=ItF/nM答案：A解析：m为质量，I为电流，t为时间，M为摩尔质量，n为电子数，F为法拉第常数。20.某色谱峰保留时间t_R=5.00min，基线峰宽W_b=0.20min，则理论塔板数N为A.1.0×10³  B.2.0×10³  C.5.0×10³  D.1.0×10⁴答案：D解析：N21.用分光光度法测定Fe，显色剂为邻菲啰啉，显色最佳pH为A.2–3  B.4–5  C.6–8  D.9–10答案：C解析：pH6–8时Fe²⁺与邻菲啰啉形成稳定橙红色络合物，吸光度最大。22.某溶液含0.01molL⁻¹Mg²⁺，欲使Mg(OH)₂不沉淀，pH应低于A.8  B.9  C.10  D.11答案：B解析：=[pOH>4.4，pH<9.6，选B。23.用GC–MS测定多环芳烃，离子源常用A.EI  B.CI  C.ESI  D.APCI答案：A解析：电子轰击源（EI）谱图库丰富，适合非极性PAHs定性。24.某样品用ICP–MS测定，内标选用⁷Li、⁴⁵Sc、¹¹⁵In，其目的是覆盖A.低中高质量数  B.同位素稀释  C.基体匹配  D.碰撞反应答案：A解析：Li、Sc、In分别代表低、中、高质量区，可全程校正漂移。25.用自动电位滴定仪测定总酸度，电极系统为A.玻璃–甘汞  B.铂–甘汞  C.氟离子–Ag/AgCl  D.银–硫化银答案：A解析：酸碱滴定用玻璃电极指示pH，甘汞参比。26.某标准曲线回归方程y=0.018x+0.002（y为吸光度，x为μgL⁻¹），空白信号为0.002，则检出限LOD（3σ）对应浓度为A.0.11μgL⁻¹  B.0.18μgL⁻¹  C.0.33μgL⁻¹  D.0.50μgL⁻¹答案：C解析：σ取空白标准偏差0.002，L27.用离子选择性电极测定NH₃，气敏电极内充液为A.0.01molL⁻¹NH₄Cl  B.0.1molL⁻¹NaOH  C.0.1molL⁻¹KNO₃  D.0.01molL⁻¹HCl答案：A解析：NH₄Cl提供NH₄⁺/NH₃平衡，pH玻璃电极检测H⁺变化。28.某实验室间比对，Z比分数计算公式为A.Z=(x−X)/σ  B.Z=(x−X)/X  C.Z=x/σ  D.Z=(x−X)/x答案：A解析：x为实验室结果，X为指定值，σ为能力评定标准差。29.用微波消解土壤样品，最高温度一般控制在A.120℃  B.160℃  C.200℃  D.240℃答案：C解析：200℃可完全分解硅酸盐，避免Pt坩埚损失。30.下列哪种质量控制图用于监控精密度A.X–图  B.R–图  C.p–图  D.c–图答案：B解析：R–图（极差图）反映组内变异，监控精密度。二、判断题（每题1分，共10分）31.原子荧光光谱仪中，原子化器温度越高，荧光强度一定越大。答案：错解析：过高温度增加非辐射跃迁，反而降低荧光效率。32.用Na₂S₂O₃滴定I₂时，淀粉指示剂应在滴定前加入。答案：错解析：淀粉应在临近终点时加入，防止包藏I₂导致终点滞后。33.气相色谱中，载气线速度越大，柱效越高。答案：错解析：存在最佳线速度，过快则传质阻力占主导，柱效下降。34.紫外分光光度法测定硝酸盐时，可用220nm直接比色。答案：对解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，需校正溶解有机物在275nm的干扰。35.重量法测定SiO₂时，HF挥发SiO₂后，残渣应为纯Al₂O₃。答案：错解析：残渣尚含TiO₂、Fe₂O₃等不挥发氧化物。36.离子色谱中，抑制器的作用是降低淋洗液背景电导。答案：对解析：抑制器将高电导碳酸盐转化为低电导H₂CO₃，提高信噪比。37.原子吸收光谱中，塞曼效应校正背景可用于石墨炉法。答案：对解析：塞曼磁场分裂原子谱线，实现背景与原子吸收同步校正。38.用pH计测定强酸强碱中和点，电极响应时间无需考虑。答案：错解析：强酸碱滴定终点pH突跃大，电极响应慢会导致过滴。39.标准加入法可消除基体效应但不能消除光谱干扰。答案：对解析：光谱干扰由谱线重叠引起，标准加入法无法校正。40.微波消解后需赶酸，否则残留HNO₃会腐蚀ICP–MS采样锥。答案：对解析：HNO₃蒸气在等离子体中形成NOₓ，腐蚀Pt采样锥。三、填空题（每空2分，共20分）41.用KMnO₄法测定H₂O₂，反应摩尔比为2:5，其离子方程式为242.原子吸收光谱中，特征浓度计算公式为=43.气相色谱分离度R=1.5时，两峰基线分离程度为99.7%。44.用EDTA滴定Mg²⁺，指示剂为EriochromeBlackT，终点颜色由酒红变纯蓝。45.某溶液pH=11.50，其pOH值为2.50。46.红外光谱中，羰基C=O伸缩振动吸收峰一般位于1650–1750cm⁻¹。47.用氟离子电极测定F⁻，需控制pH在5–6，防止生成HF或OH⁻竞争。48.原子发射光谱中，谱线自吸现象随浓度升高而加剧。49.重量法测定Cl⁻时，沉淀剂AgNO₃需过量10%，以减少溶解损失。50.紫外区波长范围通常指190–400nm。四、简答题（每题6分，共30分）51.简述用ICP–MS测定地表水中痕量Cd时，如何消除¹¹⁶Sn对¹¹⁴Cd的同质异位素干扰。答案：（1）选用碰撞反应池（CRC）模式，通入He或H₂，利用能量歧视降低Sn⁺传输效率；（2）采用质量偏移，测定¹¹¹Cd，用数学校正方程扣除¹¹⁶Sn对¹¹⁴Cd的贡献；（3）选用高分辨率（HR）模式，将m/z=114处分辨率提至>3000，实现Sn与Cd峰分离；（4）内标法选用¹¹⁵In校正基体抑制与漂移，确保结果准确。52.说明用离子色谱测定雨水中的甲酸、乙酸、草酸时，淋洗液梯度设计原则。答案：（1）弱保留甲酸需低浓度淋洗液（如0.5mmolL⁻¹NaHCO₃），避免与系统峰重叠；（2）乙酸、草酸保留较强，采用梯度升至15mmolL⁻¹NaHCO₃/Na₂CO₃，缩短分析时间；（3）梯度斜率需平缓，防止高浓度碳酸盐引起基线漂移与抑制器过载；（4）在梯度结束后设置高浓度台阶冲洗柱，去除强保留腐殖酸，再恢复初始条件平衡。53.原子吸收石墨炉法测定血清中Cr时，为何需加基体改进剂？举例说明其作用机理。答案：血清含高NaCl、蛋白质，导致背景高且Cr易挥发损失。加入Mg(NO₃)₂作基体改进剂，可与Cl⁻形成MgCl₂，在灰化阶段提前挥发，降低背景；同时MgO与Cr形成热稳定Cr₂O₃，允许提高灰化温度至1600℃，消除基体干扰，提高灵敏度。54.写出用溴酸钾–溴化钾法测定苯酚的化学反应式，并说明溴过量如何回滴。答案：KO过量Br₂用KI还原：B生成的I₂用Na₂S₂O₃回滴：+55.解释为何用X射线荧光光谱测定粉末样品时需加粘结剂压片，并给出常用粘结剂及比例。答案：粉末颗粒间空隙导致散射增强、强度下降。加粘结剂可提高片剂机械强度与表面平整度，减少矿物效应。常用粘结剂为硼酸、微晶纤维素或石蜡，比例5%–10%，与样品混合后30t压力保持30s，即可得光滑坚实片剂。五、计算题（每题10分，共30分）56.称取0.2000g含Fe矿石，经处理后显色定容至100mL，用1cm比色皿在510nm测得A=0.480。已知显色络合物ε=1.1×10⁴Lmol⁻¹cm⁻¹，M_Fe=55.85gmol⁻¹，求Fe质量分数。解：cnmw57.用0.02000molL⁻¹EDTA滴定水样中Ca²⁺、Mg²⁺总量，取水样50.00mL，消耗EDTA18.50mL；另取同体积水样，加NaOH至pH>12，用同浓度EDTA滴定Ca²⁺，消耗12.20mL。求Ca²⁺、Mg²⁺各自浓度（mgL⁻¹）。M_Ca=40.08，M_Mg=24.31。解：总量：=Ca²⁺：=Mg²⁺：=浓度：==58.原子吸收测Cu，标准曲线法得方程A=0.025c+0.001（c：μgL⁻¹）。测定废水样A=0.198，稀释10倍后测定。求原水样Cu浓度。若再现性标准偏差s_R=3%，求扩展不确定度U（k=2）。解：稀释后：c原水样：=相对标准不确定度：=扩展不确定度：U结果：C六、综合设计题（30分）59.某化工厂排放废水，含苯胺、硝基苯、苯酚、COD、NH₃-N、Pb、Cd、Cr(VI)，需设计一套监测方案，满足《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级限值要求。请完成：（1）列出各项目标准限值；（2）确定采样点位、频率与保存条件；（3）选择分析方法并说明理由；（4）给出质量控制措施（空白、加标、平行样、质控图）；（5）计算当COD=120mgL⁻¹，Cl⁻=3000mgL⁻¹时，采用K₂Cr₂