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化学检验工高级工理论知识考核试卷及答案一、单项选择题(每题1分,共30分。每题只有一个正确答案,请将正确选项的字母填入括号内)1.在原子吸收光谱分析中,光源的作用是()。A.提供连续光谱B.提供元素特征谱线C.提供背景校正D.提供参比信号答案:B解析:原子吸收需要锐线光源,其发射线与待测元素吸收线中心波长完全一致,才能实现高选择性定量。2.用EDTA滴定Ca²⁺时,溶液pH应控制在()。A.2~3B.4~5C.8~10D.12~13答案:C解析:pH8~10时,EDTA与Ca²⁺形成稳定配合物,且指示剂(如EriochromeBlackT)变色敏锐。3.下列关于标准偏差s与相对标准偏差RSD的换算,正确的是()。A.RSD=s/x̄×100%B.RSD=x̄/s×100%C.RSD=s²/x̄×100%D.RSD=√(s/x̄)×100%答案:A解析:相对标准偏差定义为标准偏差与平均值的百分比率。4.在气相色谱中,若载气线速度u增加,则理论塔板高度H()。A.单调下降B.先降后升C.单调上升D.不变答案:B解析:根据vanDeemter方程H存在最佳线速度使H最小。5.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时,加入H₃PO₄的主要目的是()。A.提供酸性介质B.掩蔽Fe³⁺颜色C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电对电位D.催化反应答案:C解析:H₃PO₄与Fe³⁺形成无色络合物,降低其电位,使滴定突跃更明显。6.某溶液吸光度A=0.500,若比色皿厚度由1cm改为2cm,其他条件不变,则新吸光度为()。A.0.250B.0.500C.0.707D.1.000答案:D解析:A=εbc,b加倍则A加倍。7.在ICP-OES中,谱线干扰属于()。A.基体效应B.物理干扰C.光谱干扰D.化学干扰答案:C解析:谱线重叠或背景增强均属光谱干扰。8.用Mohr法测定Cl⁻时,溶液pH应保持在()。A.2~3B.6.5~10.5C.11~12D.任意答案:B解析:酸性太强CrO₄²⁻质子化,碱性太强生成Ag₂O沉淀。9.下列关于t分布的说法正确的是()。A.随自由度增加趋近正态分布B.峰度始终小于正态分布C.仅适用于σ已知D.不适用于小样本答案:A解析:自由度→∞时t分布与标准正态分布重合。10.用氟离子选择电极测定F⁻时,需加入TISAB,其主要作用不含()。A.调节离子强度B.缓冲pHC.掩蔽Al³⁺D.降低温度系数答案:D解析:TISAB不能改变温度系数,仅稳定测量条件。11.在反相HPLC中,增加流动相中水相比例,保留时间tR将()。A.缩短B.延长C.不变D.先短后长答案:B解析:水相比例升高,洗脱能力减弱,疏水组分保留增加。12.某样品灰化后测得Pb0.12mg/kg,方法检出限为0.05mg/kg,则结果应报为()。A.0.12mg/kgB.<0.05mg/kgC.0.1mg/kgD.未检出答案:A解析:测定值高于检出限,可直接报出。13.用Na₂S₂O₃标定I₂时,常用的基准物质是()。A.K₂Cr₂O₇B.KIO₃C.As₂O₃D.Na₂C₂O₄答案:B解析:KIO₃与过量KI酸性条件下定量析出I₂,反应计量关系明确。14.在电位滴定中,终点确定最常用的数学处理是()。A.一阶导数最大值B.二阶导数为零C.三阶导数最小D.切线法答案:B解析:二阶导数为零对应拐点,即滴定终点。15.某原子吸收仪特征浓度为0.02mg/L/1%A,测得样品吸光度0.180,则样品浓度约为()。A.0.0036mg/LB.0.036mg/LC.0.36mg/LD.3.6mg/L答案:C解析:浓度=特征浓度×A×100=0.02×0.180×100=0.36mg/L。16.在重量分析中,沉淀陈化的主要目的是()。A.减少杂质吸附B.增大溶解度C.降低相对过饱和度D.加快过滤答案:A解析:陈化使小颗粒溶解再沉积,减少表面吸附杂质。17.用Fajans法测定Cl⁻时,荧光黄指示剂的作用机制是()。A.与Ag⁺形成有色化合物B.吸附在AgCl表面带电荷变色C.氧化还原变色D.pH指示答案:B解析:吸附指示剂在沉淀表面电荷变化时发生颜色改变。18.在紫外可见分光光度法中,导致偏离Beer定律的因素不含()。A.单色光不纯B.溶液浓度过高C.化学平衡移动D.比色皿厚度误差答案:D解析:厚度误差影响吸光度绝对值,但不改变线性关系。19.某色谱峰基线宽度W=0.20min,保留时间tR=5.00min,则理论塔板数N为()。A.1.0×10³B.2.0×10³C.5.5×10³D.7.8×10³答案:D解析:N(注:选项D数值印刷误差,实际计算为1.0×10⁴,但按选项最接近选D。)20.用Kjeldahl法测定蛋白质时,蒸馏出的NH₃用H₃BO₃吸收,H₃BO₃的作用属于()。A.酸碱缓冲B.络合剂C.弱酸吸收剂D.氧化剂答案:C解析:H₃BO₃为极弱酸,吸收NH₃后生成NH₄⁺不干扰后续滴定。21.在ICP-MS中,产生⁴⁰Ar¹⁶O⁺干扰的测定元素是()。A.⁵⁶FeB.⁵²CrC.⁵⁵MnD.⁵⁷Fe答案:A解析:40+16=56,与⁵⁶Fe质量数一致。22.某方法回收率试验测得平均回收率98%,相对标准偏差2%,则正确表述为()。A.方法存在系统误差B.方法准确度与精密度均良好C.精密度差D.需重做答案:B解析:回收率接近100%且RSD小,说明准确度高、精密度好。23.用溴酸钾法测定苯酚时,溴化反应属于()。A.亲电取代B.亲核取代C.自由基取代D.氧化还原答案:A解析:Br⁺进攻苯环,为亲电取代。24.在离子色谱中,抑制器的作用是()。A.降低背景电导B.提高柱效C.增加流速D.降低温度答案:A解析:抑制器将淋洗液转变为低电导形式,提高信噪比。25.某溶液pH=7.20,其[H⁺]为()mol/L。A.6.3×10⁻⁸B.7.2×10⁻⁷C.1.6×10⁻⁷D.6.3×10⁻⁷答案:A解析:[26.用火焰光度法测定Na时,加入CsCl的目的是()。A.提高火焰温度B.抑制电离干扰C.减少背景D.增大灵敏度答案:B解析:Cs为易电离元素,提供大量电子抑制Na电离。27.在反相C18柱上,若将流动相由甲醇-水(60:40)改为乙腈-水(60:40),则多数组分的保留时间将()。A.延长B.缩短C.不变D.无法判断答案:B解析:乙腈洗脱能力强于甲醇,保留时间缩短。28.某滴定反应平衡常数K=1.0×10¹⁴,则化学计量点电位Esp为()V(n₁=n₂=1)。A.0.00B.0.414C.0.828D.1.000答案:B解析:=当K极大,第二项≈0.414V。29.在原子荧光分析中,荧光强度If与激发光强度I₀的关系为()。A.If∝I₀B.If∝√I₀C.If∝I₀²D.无关答案:A解析:低浓度下荧光强度与激发光强度成正比。30.用重量法测定SO₄²⁻时,若沉淀为BaSO₄,灼烧温度应控制在()℃。A.300~400B.500~600C.800~900D.1100~1200答案:C解析:BaSO₄在800℃以上恒重,但高于1000℃可能分解。二、多项选择题(每题2分,共20分。每题有两个或两个以上正确答案,多选、少选、错选均不得分)31.下列属于系统误差来源的有()。A.砝码锈蚀B.滴定管未校准C.终点判断差异D.试剂含杂质答案:ABD解析:C为随机误差。32.下列操作可提高重量分析准确度的有()。A.沉淀陈化B.慢速过滤C.充分洗涤D.高温灼烧至恒重答案:ABCD33.关于ICP-OES中内标法的优点,正确的是()。A.补偿雾化效率波动B.补偿基体效应C.消除光谱干扰D.提高灵敏度答案:AB解析:内标不能消除谱线重叠,也不直接提高灵敏度。34.下列属于反相HPLC常用检测器的有()。A.UV-VisB.荧光C.示差折光D.电化学答案:ABCD35.导致原子吸收灵敏度下降的原因有()。A.灯电流过大B.雾化器堵塞C.燃烧器缝口积碳D.狭缝过宽答案:ABC解析:狭缝过宽降低分辨率但不一定降低灵敏度。36.下列关于置信区间的说法正确的有()。A.随置信水平提高而变宽B.随测定次数增加而变窄C.与标准偏差成正比D.与平均值无关答案:ABC37.在离子选择电极测量中,可能引起斜率下降的因素有()。A.电极老化B.温度降低C.膜表面污染D.参比电极液接电位漂移答案:ABC38.下列属于气相色谱载气的有()。A.N₂B.HeC.ArD.H₂答案:ABCD39.下列关于滴定突跃范围的说法正确的有()。A.与反应平衡常数有关B.与浓度有关C.与指示剂用量有关D.与电位差有关答案:ABD40.下列属于实验室安全设施的有()。A.紧急冲淋B.洗眼器C.通风橱D.防爆冰箱答案:ABCD三、判断题(每题1分,共10分。正确打“√”,错误打“×”)41.原子吸收光谱中,灯电流越大,灵敏度一定越高。()答案:×解析:灯电流过大导致谱线展宽,灵敏度下降。42.在色谱中,分离度R=1.5表示基线分离。()答案:√43.重量分析中,沉淀溶解度越大,准确度越高。()答案:×44.用pH计测量时,温度补偿可消除玻璃电极斜率随温度变化的影响。()答案:√45.在ICP-MS中,冷等离子体可降低ArO⁺干扰。()答案:√46.标准加入法可消除基体效应,但不能消除光谱干扰。()答案:√47.滴定管读数时,视线高于液面会导致读数偏大。()答案:×解析:视线高于液面读数偏小。48.在紫外区,石英比色皿可用于200nm以下波长。()答案:√49.原子荧光仪无需单色器即可实现高选择性。()答案:×解析:仍需滤光片或小型单色器分离散射光。50.实验室废液可随意混合后集中处理。()答案:×四、填空题(每空1分,共20分)51.在原子吸收中,火焰原子化器最常用的燃气与助燃气组合为________与________。答案:乙炔;空气52.用KMnO₄法测定Fe²⁺时,加入MnSO₄-H₃PO₄-H₂SO₄混合液称为________酸,其作用是________。答案:Zimmermann-Reinhardt;防止Cl⁻干扰并降低Fe³⁺/Fe²⁺电位53.某色谱峰半峰宽W½=0.15min,保留时间tR=4.50min,则理论塔板数N=________。答案:N54.用EDTA滴定Mg²⁺,已知lgK(MgY)=8.7,pH=10时,αY(H)=10^0.45,则条件稳定常数K′=________。答案:=55.在气相色谱中,程序升温的优点是________、________。答案:改善分离;缩短分析时间56.实验室纯水等级中,一级水电导率(25℃)应≤________μS/cm。答案:0.157.用分光光度法测定痕量Cu,加入NH₄F的作用是________。答案:掩蔽Fe³⁺,消除其干扰58.某溶液稀释10倍后测得吸光度0.300,则原溶液吸光度为________。答案:3.00(超出线性范围,需稀释后测定并回乘)59.在离子色谱中,抑制器反应式为:________+H⁺→H₂O+CO₂↑。答案:OH⁻60.原子吸收背景校正常用________与________两种技术。答案:氘灯;塞曼效应五、计算题(共4题,每题10分,共40分。要求写出公式、代入数据、计算结果及单位)61.称取0.2000g铁矿样,经处理后以K₂Cr₂O₇滴定,消耗25.50mL0.01600mol/LK₂Cr₂O₇,求铁矿中Fe₂O₃的质量分数。(M(Fe₂O₃)=159.7g/mol)解:nnnmw答案:97.75%62.用原子吸收测某水样中Cd,标准加入法数据如下:取样品10.0mL,定容至50.0mL,测得吸光度0.120;另取样品10.0mL+5.00mL0.500mg/LCd标准,定容至50.0mL,吸光度0.200。求水样中Cd浓度(μg/L)。解:设样品浓度Cxmg/L0.1200.200两式相除:=解得Cx=0.3125mg/L=312.5μg/L答案:313μg/L(三位有效数字)63.某色谱柱长25cm,测得死时间tM=0.50min,组分A保留时间tR=5.50min,半峰宽W½=0.20min,求:(1)容量因子k;(2)理论塔板数N;(3)理论塔板高度H。解:(1)k(2)N(3)H答案:(1)10.0;(2)4.2×10³;(3)0.060mm64.用0.1000mol/LNaOH电位滴定25.00mL弱酸HA,测得化学计量点体积Vep=20.00mL,此时pH=8.50,求:(1)原弱酸浓度;(2)HA的Ka。解:(1)=(2)计量点时生成A⁻,浓度=[==答案:(1)0.0800mol/L;(2)4.4×10⁻⁵六、综合应用题(共2题,每题15分,共30分)65.某实验室建立ICP-OES法测定地表水中痕量金属,需进行方法验证。请列出

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