化学检验职业技能鉴定国家试题及答案

化学检验职业技能鉴定国家试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.用EDTA滴定法测定水硬度时，指示剂铬黑T在pH=10的氨性缓冲液中与Ca²⁺、Mg²⁺形成酒红色配合物，终点颜色突变为A.蓝色  B.绿色  C.紫色  D.黄色答案：A解析：游离指示剂HIn²⁻呈蓝色，配合物MIn⁻为酒红色，终点时EDTA夺取金属离子，指示剂游离显蓝色。2.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要作用是A.提供酸性  B.掩蔽Fe³⁺黄色  C.催化反应  D.降低Cr₂O₇²⁻电位答案：B解析：H₃PO₄与Fe³⁺生成无色[F3.紫外可见分光光度计中，钨灯适用的波长范围是A.190–340nm  B.320–1100nm  C.200–400nm  D.600–900nm答案：B解析：钨灯为可见及近红外光源，发射连续光谱320–1100nm。4.用火焰原子吸收测定Na时，若样品含高浓度Ca，为抑制电离干扰应加入A.La³⁺  B.Cs⁺  C.EDTA  D.NH₄Cl答案：B解析：Cs⁺为电离抑制剂，提供大量易电离电子，抑制Na电离。5.气相色谱中，若两组分保留时间相同但峰宽不同，其分离度RA.与峰宽无关  B.随峰宽增加而增大  C.随峰宽增加而减小  D.不变答案：C解析：R=6.用Na₂S₂O₃标定I₂溶液时，选用的基准物质是A.K₂Cr₂O₇  B.Na₂C₂O₄  C.As₂O₃  D.KIO₃答案：D解析：KIO₃在酸性条件下与过量KI反应定量析出I₂，反应式：I7.电位滴定法测定弱酸时，若电极响应慢，可采取A.升高温度  B.降低搅拌速度  C.减小滴定剂浓度  D.增加试液体积答案：A解析：升温降低溶液黏度，加快H⁺扩散，缩短响应时间。8.红外光谱中，C≡C伸缩振动峰一般出现在A.3300cm⁻¹  B.2150cm⁻¹  C.1650cm⁻¹  D.1050cm⁻¹答案：B解析：炔烃C≡C伸缩振动位于2100–2200cm⁻¹区间。9.用重量法测定Ba²⁺时，沉淀剂优选A.Na₂SO₄  B.H₂SO₄  C.(NH₄)₂SO₄  D.K₂SO₄答案：C解析：(NH₄)₂SO₄在灼烧时可挥发除去，减少残渣误差。10.高效液相色谱C18柱，若流动相水相比例升高，则组分保留时间A.延长  B.缩短  C.不变  D.先缩短后延长答案：A解析：水相比例升高，流动相极性增大，洗脱能力减弱，保留延长。11.用KMnO₄法测定H₂O₂时，若酸度不足，会导致A.结果偏高  B.结果偏低  C.无影响  D.终点提前答案：B解析：酸度不足生成MnO₂棕色沉淀，消耗KMnO₄减少，结果偏低。12.原子发射光谱中，自吸现象最严重的谱线类型是A.离子线  B.原子共振线  C.非共振线  D.禁戒线答案：B解析：共振线跃迁到基态，基态原子浓度高，自吸显著。13.用玻璃电极测pH时，若玻璃膜干裂，会导致A.斜率升高  B.响应快  C.斜率降低  D.零点漂移答案：C解析：干裂使水化层破坏，H⁺交换能力下降，斜率降低。14.气相色谱FID检测器对下列化合物无响应的是A.CH₄  B.CH₃OH  C.CS₂  D.CCl₄答案：D解析：CCl₄不含C–H键，FID无离子化信号。15.用莫尔法测定Cl⁻时，若溶液呈碱性，应先用A.HNO₃中和  B.NaHCO₃调节  C.H₂SO₄酸化  D.硼砂缓冲答案：A解析：碱性使Ag⁺生成Ag₂O沉淀，需HNO₃调至中性弱酸。16.紫外分光光度法测定苯酚时，最佳吸收波长为A.254nm  B.270nm  C.280nm  D.295nm答案：B解析：苯酚B带精细结构在270nm有强吸收。17.用离子选择性电极测F⁻时，加入TISAB的主要目的不含A.控制离子强度  B.掩蔽Al³⁺  C.调节pH  D.提高F⁻浓度答案：D解析：TISAB含柠檬酸盐掩蔽剂，pH缓冲及离子强度固定，但不增加F⁻。18.热重分析中，若升温速率过快，将导致A.失重台阶变锐  B.分解温度偏低  C.分解温度偏高  D.无影响答案：C解析：传热滞后，样品实际温度低于程序温度，表观分解温度偏高。19.用溴酸钾法测定苯酚时，溴化反应介质为A.浓H₂SO₄  B.中性水  C.稀HCl  D.硼砂缓冲答案：C解析：酸性条件下BrO₃⁻与Br⁻生成Br₂，与苯酚发生取代。20.核磁共振氢谱中，化学位移δ值与下列因素无关的是A.电子云密度  B.磁各向异性  C.溶剂效应  D.核自旋量子数答案：D解析：自旋量子数为核内禀属性，与化学位移无关。21.用萃取法分离Fe³⁺与Al³⁺时，最佳萃取剂为A.8-羟基喹啉/CHCl₃  B.丁二酮肟/CHCl₃  C.乙酰丙酮/苯  D.双硫腙/CCl₄答案：A解析：8-羟基喹啉与Fe³⁺形成疏水配合物，Al³⁺留在水相。22.毛细管电泳中，电渗流方向一般为A.阳极→阴极  B.阴极→阳极  C.无规则  D.与pH无关答案：A解析：石英毛细管表面硅羟基解离带负电，吸引阳离子形成双电层，电渗流向阴极。23.用ICP-MS测定痕量Cd时，为校正⁴⁰Ar⁶³Cu⁺对⁶³Cu⁺干扰，应采用A.碰撞反应池  B.标准加入法  C.内标法  D.同位素稀释答案：A解析：碰撞反应池通入He或H₂，打碎多原子离子，消除干扰。24.用非水滴定测氨基酸时，常用溶剂为A.冰醋酸  B.乙二胺  C.DMF  D.水答案：B解析：乙二胺为碱性溶剂，增强氨基酸酸性，可用高氯酸滴定。25.拉曼光谱中，下列官能团不出现强峰的是A.C≡C  B.C=O  C.C–Cl  D.O–H答案：D解析：O–H伸缩极性大，拉曼活性弱，红外强。26.用库仑法测定As(III)时，电量计采用A.银库仑计  B.碘库仑计  C.氢氧库仑计  D.电子积分仪答案：D解析：现代库仑法用电子积分仪直接记录Q=∫Idt。27.高效液相色谱中，若出现双峰，最不可能原因是A.柱头塌陷  B.进样量过载  C.流动相不纯  D.检测器波长漂移答案：D解析：波长漂移影响峰高，不导致裂峰。28.用火焰光度法测定Na时，标准曲线弯曲的主要原因是A.电离干扰  B.自吸  C.背景吸收  D.检测器饱和答案：B解析：高浓度Na原子云自吸，使发射强度偏离线性。29.原子荧光光谱中，载气常用A.N₂  B.Ar  C.He  D.空气答案：B解析：Ar为惰性气体，防止荧光猝灭。30.用滴定法测定COD时，加入HgSO₄的作用是A.催化剂  B.掩蔽Cl⁻  C.氧化剂  D.还原剂答案：B解析：Hg²⁺与Cl⁻生成Hg二、多项选择题（每题2分，共20分，多选少选均不得分）31.下列属于电位分析法的是A.直接电位法  B.电位滴定  C.电导滴定  D.pH计测酸度答案：ABD解析：电导滴定属电导分析法。32.气相色谱载气选择需考虑A.纯度  B.流速稳定性  C.与样品反应  D.价格答案：ABCD33.原子吸收背景校正技术有A.氘灯法  B.Zeeman效应  C.自吸收法  D.史密斯-海因茨法答案：ABC解析：史密斯-海因茨为ICP发射干扰校正。34.下列属于重量分析沉淀条件的是A.稀溶液  B.热溶液  C.缓慢加入沉淀剂  D.陈化答案：ABCD35.紫外可见光谱中，导致红移的因素有A.共轭链延长  B.给电子基  C.吸电子基  D.极性溶剂答案：ABD36.离子色谱抑制器作用含A.降低背景电导  B.提高被测离子电导  C.消除反离子  D.增加流速答案：ABC37.高效液相色谱梯度洗脱优点A.缩短分析时间  B.改善峰形  C.提高分离度  D.降低柱压答案：ABC38.下列需用石英坩埚的操作为A.熔融Na₂CO₃  B.灰化有机物  C.氢氟酸溶样  D.灼烧BaSO₄答案：BC解析：Na₂CO₃腐蚀石英，BaSO₄可用瓷坩埚。39.红外光谱样品制备方法有A.KBr压片  B.液膜  C.ATR  D.熔融涂膜答案：ABCD40.电感耦合等离子体光源优点A.温度高  B.稳定性好  C.基体效应小  D.可测非金属答案：ABC解析：ICP对非金属灵敏度低。三、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）41.莫尔法可在强酸性溶液中进行。  ×解析：酸性使CrO₄²⁻转化为Cr₂O₇²⁻，指示剂灵敏度下降。42.原子吸收光谱中，灯电流越大检出限越低。  ×解析：灯电流过大谱线展宽，灵敏度下降。43.气相色谱中，载气线速度越高塔板高度越小。  ×解析：存在最佳线速度，过高则传质阻力增大。44.紫外光谱中，εmax可用于定性。  √45.重量法测定SiO₂时，HF挥发SiF₄后残渣即为杂质。  √46.电位滴定曲线斜率最大处为终点。  √47.拉曼光谱需样品有极性基团。  ×解析：拉曼活性取决于极化率变化，非极性也可。48.离子选择性电极斜率理论值为59.16mV/25℃。  √解析：对一价离子S=49.高效液相色谱中，C18柱可100%水相长期使用。  ×解析：C18链易塌陷，需保持5%有机相。50.原子荧光光谱仪可不用单色器。  √解析：采用调制光源+滤光片即可。四、填空题（每空1分，共20分）51.用KMnO₄滴定Fe²⁺时，每毫升0.02000mol·L⁻¹KMnO₄相当于Fe的质量为\_\_\_\_mg。答案：5.585解析：n(F)52.气相色谱分离度R=1.5时，两峰重叠率为\_\_\_\_%。答案：0.3解析：R=1.5对应99.7%分离，重叠0.3%。53.紫外光谱中，π→π跃迁能量比n→π\_\_\_\_。53.紫外光谱中，π→π跃迁能量比n→π\_\_\_\_。答案：高54.原子吸收光谱中，塞曼校正利用磁场使谱线\_\_\_\_分裂。答案：Zeeman55.红外光谱指纹区指\_\_\_\_cm⁻¹以下区域。答案：150056.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液pH=8，需加入\_\_\_\_缓冲液。答案：NH₃-NH₄Cl解析：pH≈10，需氨性缓冲。57.热重分析中，失重百分比计算公式为\_\_\_\_。答案：×58.高效液相色谱中，范第姆特方程H=A+\_\_\_\_+C·u。答案：B/u59.离子色谱抑制反应：NaOH+\_\_\_\_→H₂O+NaHCO₃。答案：H⁺60.火焰原子吸收中，富燃焰适用于易\_\_\_\_元素。答案：氧化61.用溴酸钾法测定苯酚，反应摩尔比n(C₆H₅OH):n(KBrO₃)=\_\_\_\_。答案：1:1解析：C₆H₅OH+3Br₂→C₆H₂Br₃OH+3HBr，1molBrO₃⁻生成3molBr₂，故1:1。62.核磁共振中，化学位移基准TMS的δ值为\_\_\_\_ppm。答案：063.电位法测pH，玻璃电极内参比电极常用\_\_\_\_。答案：Ag/AgCl64.气相色谱中，保留指数I计算公式为\_\_\_\_。答案：I65.原子发射光谱中，内标法可消除\_\_\_\_波动。答案：光源66.用Na₂S₂O₃滴定I₂，淀粉指示剂应在\_\_\_\_时加入。答案：接近终点67.高效液相色谱中，等度洗脱指流动相\_\_\_\_不变。答案：组成68.电感耦合等离子体炬管三层结构，最外层通\_\_\_\_气。答案：冷却（等离子）69.红外光谱中，O–H伸缩在\_\_\_\_cm⁻¹出现宽峰。答案：3300–360070.重量法测定Ni，沉淀形式为\_\_\_\_。答案：丁二酮肟镍五、计算题（共30分）71.称取0.2000g含Fe试样，经处理后以0.01600mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇滴定，消耗25.50mL，求Fe质量分数。解：Cnmw答案：68.35%72.用紫外分光光度法测定某化合物，ε=1.2×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹，b=1cm，测得A=0.600，求浓度。解：A答案：5.00×10⁻⁵mol·L⁻¹73.气相色谱测得A、B两组分保留时间分别为5.00min、7.00min，峰宽0.50min、0.60min，求分离度R。解：R答案：3.6474.原子吸收测Cu，标准曲线法得回归方程y=0.0185x+0.002，x单位μg·L⁻¹，测样吸光度0.150，求浓度。解：x答案：8.00μg·L⁻¹75.高效液相色谱柱理论塔板数N=10000，柱长25cm，求塔板高度H。解：H答案：25μm76.用库仑法测定As(III)，电流10.0mA，时间120s，求消耗电量及As质量。解：QnAnm答案：1.20C；0.466mg77.热重分析测CaC₂O₄·H₂O，称样0.3000g，失重至0.2000g，求失去结晶水质量分数。解：Δw答案：33.33%78.用EDTA返滴定测Al，加入过量EDTA50.00mL（0.02000mol·L⁻¹），用0.02040mol·L⁻¹Zn²⁺返滴定消耗15.00mL，求Al质量。解：nnnm答案：18.73mg79.红外光谱测薄膜厚度，干涉条纹峰间距Δν=80cm⁻¹，折射率n=1.50，求厚度d（μm）。解：d答案：41.7μm80.气相色谱FID检测器，载气N₂流速30mL·min⁻¹，H₂40mL·min⁻¹，空气400mL·min⁻¹，求最佳N/P比。解：=答案：0.75六、综合设计题（共40分）81.某地表水样需同时测定F⁻、Cl⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻，设计离子色谱分析方案，含前处理、色谱条件、定量方法、质量控制。（10分）答案要点：前处理：0.22μm滤膜过滤，稀释10倍，经OnGuardIIRP柱去除有机物。色谱条件：DionexIonPacAS19柱，30℃，KOH梯度：0–10mmol·L⁻¹（0–15min），流速1.0mL·min⁻¹，抑制电导检测，抑制器ASRS300，自循环模式。定量：外标法，混合标准系列0.5–20mg·L⁻¹，相关系数≥0.999。质控：每10样加1空白、1平行，加标回收率90–110%，RSD<5%。82.某合金含Fe、Ni、Cr，设计原子吸收法测定三元素，含样品溶解、基体改进、干扰消除、结果计算。（10分）答案要点：溶解：0.1g样于聚四氟乙烯罐，HCl-HNO₃-HF微波消解，定容100mL。基体改进：测Fe、Ni用空气-乙炔火焰，Cr加2%N