化验技术员考试题及答案

化验技术员考试题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.在原子吸收光谱法中，若待测元素的特征谱线波长为213.9nm，其对应的光子能量（单位：eV）最接近下列哪一项？A.5.80  B.6.20  C.5.40  D.6.60答案：A解析：光子能量E=hν=hc/E=2.用EDTA滴定法测定水硬度时，若溶液pH低于8，则导致结果偏低的主要原因是A.指示剂变色不敏锐  B.Ca²⁺与EDTA络合不完全  C.Mg²⁺生成沉淀  D.EDTA分解答案：B解析：pH<8时，EDTA的酸效应系数显著增大，有效浓度[Y⁴⁻]降低，Ca²⁺、Mg²⁺与EDTA络合平衡左移，终点提前，结果偏低。3.在气相色谱中，若载气线速度从20cm/s降至10cm/s，理论塔板高度H的变化趋势为A.单调减小  B.先减后增  C.单调增大  D.先增后减答案：B解析：根据VanDeemter方程H低速区以分子扩散项B/u为主，u减小则H增大；高速区以传质阻力项Cu为主，u4.采用邻菲啰啉分光光度法测定Fe²⁺，显色剂浓度固定，若比色皿光程由1cm改为5cm，而待测液浓度减半，则吸光度A.增大至2.5倍  B.不变  C.减小至0.2倍  D.增大至5倍答案：B解析：根据朗伯-比尔定律A=εbc，光程b扩大5倍，浓度5.离子选择电极法测定F⁻时，加入TISAB的主要目的不包括A.维持离子强度恒定  B.掩蔽Al³⁺干扰  C.调节pH至弱酸性  D.提高F⁻迁移速度答案：D解析：TISAB含柠檬酸盐掩蔽剂、缓冲体系及惰性电解质，作用为A、B、C。F⁻迁移速度由电场决定，与TISAB无关。6.用K₂Cr₂O₇标定Na₂S₂O₃时，加入过量KI后需放置5min，其主要原因是A.让I₂挥发减少  B.使Cr₂O₇²⁻与I⁻反应完全  C.降低溶液温度  D.消除O₂干扰答案：B解析：Cr₂O₇²⁻与I⁻反应速率较慢，放置可确保定量生成I₂，否则Na₂S₂O₃消耗体积偏低，标定浓度偏高。7.在ICP-OES中，谱线自吸效应随元素浓度升高而A.消失  B.减弱  C.增强  D.先增强后减弱答案：C解析：高浓度时中心发射原子被外围基态同类原子吸收，导致谱线中心强度下降，轮廓变宽，自吸增强。8.用莫尔法测定Cl⁻时，若溶液呈碱性，则测定结果A.偏低  B.偏高  C.无影响  D.无法判断答案：B解析：碱性条件下Ag⁺生成Ag₂O沉淀，消耗额外AgNO₃，导致返滴定空白值增大，结果偏高。9.紫外-可见分光光度计波长校准最常用的基准物质是A.重铬酸钾  B.硫酸铜  C.钬玻璃  D.苯甲酸答案：C解析：钬玻璃在279.3、287.6、333.8、360.8、416.3、453.4、460.0、536.4、637.5nm等多处有尖锐吸收峰，适合校准。10.在反相HPLC中，若流动相甲醇比例由50%增至70%，则目标组分的容量因子k将A.增大  B.减小  C.不变  D.先增后减答案：B解析：反相体系极性降低，洗脱能力增强，k减小，保留时间缩短。11.用火焰原子吸收测定Na时，加入CsCl溶液的作用是A.提高火焰温度  B.消除电离干扰  C.减少背景吸收  D.增强雾化效率答案：B解析：Na在空气-乙炔火焰易电离，加入易电离CsCl提供大量电子，抑制Na电离，使基态原子增多，吸光度升高。12.凯氏定氮蒸馏过程中，若冷凝管出口插入硼酸液面过深，可导致A.氨吸收不完全  B.硼酸倒吸  C.蒸馏速度过快  D.指示剂失效答案：B解析：出口过深造成系统负压，硼酸倒吸至蒸馏瓶，污染样品，结果偏高。13.用重量法测定SO₄²⁻时，若BaCl₂加入速度过快，易产生的误差是A.包藏共沉淀  B.后沉淀  C.胶溶  D.水解答案：A解析：快速加入导致局部过饱和，BaSO₄晶格缺陷增多，包藏Cl⁻、NO₃⁻等杂质，沉淀质量增大，结果偏高。14.在气相色谱-质谱联用中，选择离子监测（SIM）与全扫描相比，其优点不包括A.灵敏度高  B.扫描速度快  C.定性信息丰富  D.抗干扰能力强答案：C解析：SIM仅监测少数离子，定性信息少于全扫描，但灵敏度、速度、抗干扰优于全扫描。15.用高锰酸钾法测定COD时，若水样含Cl⁻>300mg/L，则需加入A.Ag₂SO₄  B.HgSO₄  C.CuSO₄  D.Al₂(SO₄)₃答案：B解析：Hg²⁺与Cl⁻生成HgCl₄²⁻络离子，消除Cl⁻被KMnO₄氧化带来的正误差。16.在电位滴定中，以Δ²E/ΔV²-V曲线确定终点，其理论依据是A.一阶导数极值  B.二阶导数为零  C.三阶导数极值  D.电位突跃最大答案：B解析：二阶导数曲线与横轴交点对应滴定终点，此时Δ²E/ΔV²=0。17.用ICP-MS测定痕量Cd时，若出现¹¹⁶Sn¹⁶O⁺干扰，最佳消除方式是A.碰撞反应池通入H₂  B.提高射频功率  C.降低雾化气流速  D.更换锥口材料答案：A解析：H₂作反应气，可将¹¹⁶Sn¹⁶O⁺还原或电荷转移，质量数偏移，干扰消除。18.在红外光谱中，C=O伸缩振动频率随共轭增强而A.升高  B.降低  C.不变  D.先升后降答案：B解析：共轭使C=O键级降低，力常数减小，波数向低波数方向移动。19.用离子色谱测定NO₃⁻，若淋洗液NaHCO₃浓度降低，则NO₃⁻保留时间A.缩短  B.延长  C.不变  D.先短后长答案：B解析：淋洗液离子强度降低，交换平衡左移，NO₃⁻与固定相作用增强，保留延长。20.在荧光光度法中，若激发波长固定，发射光谱峰位随溶剂极性增大而A.红移  B.蓝移  C.不变  D.先红后蓝答案：A解析：极性溶剂稳定激发态偶极，能级差减小，发射波长红移。21.用BOD₅测定废水时，若接种液用量不足，可导致A.BOD₅偏高  B.BOD₅偏低  C.无影响  D.无法判断答案：B解析：微生物不足，有机物降解不完全，耗氧量低，结果偏低。22.在火焰光度法中，测定K⁺时Na⁺干扰属于A.光谱干扰  B.物理干扰  C.电离干扰  D.化学干扰答案：A解析：Na双线589.0/589.6nm与K766.5nm相距较远，但宽带发射背景叠加，属光谱干扰。23.用激光衍射法测定颗粒粒度时，若颗粒折射率未知，则最佳策略是A.假设为1.5  B.采用Mie理论反演  C.改用沉降法  D.增加超声分散答案：B解析：Mie理论可同时对折射率与粒度进行双参数拟合，降低假设误差。24.在核磁共振氢谱中，化学位移δ值与下列哪项无关A.电子云密度  B.磁场强度  C.氢键作用  D.溶剂效应答案：B解析：δ为相对值，无量纲，与磁场强度无关，但受A、C、D影响。25.用差示扫描量热法（DSC）测定聚合物Tg时，若升温速率由10°C/min降至2°C/min，则测得Tg将A.升高  B.降低  C.不变  D.先升后降答案：B解析：慢速升温给予链段充分松弛，热容台阶提前，Tg降低。26.在X射线衍射中，若晶体粒径减小至20nm，则衍射峰A.变窄  B.宽化  C.位移  D.消失答案：B解析：根据Scherrer公式D=27.用凯氏定氮法测定含硝基化合物样品时，需加入A.水杨酸  B.硫代硫酸钠  C.过氧化氢  D.硫酸铜答案：A解析：水杨酸将硝基还原为氨基，再经凯氏消化，确保氮全部转化为NH₄⁺。28.在液相色谱中，若理论塔板数N增大4倍，则分辨率R增大A.1倍  B.2倍  C.4倍  D.1.4倍答案：B解析：R∝29.用火焰原子吸收测定Ca时，若燃烧器高度升高，吸光度变化趋势为A.单调升高  B.单调降低  C.先升后降  D.先降后升答案：C解析：低高度时未原子化完全，吸光度低；最佳高度原子化充分；再升高则原子扩散稀释，吸光度下降。30.在紫外分光光度法中，若溶液吸光度>2.0，则最合理的处理方式是A.稀释样品  B.改用短光程比色皿  C.降低狭缝宽度  D.增加积分时间答案：A解析：A>2.0进入非线性区，信噪比差，稀释后回到0.1–1.0线性区，误差最小。二、多项选择题（每题2分，共20分）31.下列哪些措施可有效降低ICP-OES的基体效应A.基体匹配  B.内标法  C.标准加入法  D.提高射频功率  E.降低雾化气流速答案：A、B、C解析：基体匹配、内标、标准加入为经典校正手段；提高功率与降低气流仅优化原子化，非直接校正基体效应。32.关于原子荧光光谱，下列说法正确的是A.检出限通常优于原子吸收  B.需高强度锐线光源  C.散射光可引起正干扰  D.火焰原子化器温度越高越好  E.采用调制光源可消除背景答案：A、B、C、E解析：D错误，过高温度增加电离，反而降低原子荧光强度。33.在反相HPLC中，下列参数增大可导致保留时间延长的是A.流动相水相比例  B.柱温  C.流速  D.固定相碳载量  E.样品极性答案：A、D、E解析：水相比例高、碳载量高、样品极性小均使保留延长；升高柱温、增大流速缩短保留。34.用重量法测定SiO₂时，下列操作可导致结果偏高的是A.灼烧温度不足  B.滤纸灰化不完全  C.包藏Fe³⁺  D.后沉淀Al³⁺  E.反复HF-H₂SO₄处理答案：A、B、C、D解析：E为除硅正确操作，可消除杂质，使结果准确；其余均引入额外质量。35.在离子选择电极法测定NH₄⁺时，下列哪些离子可能产生正干扰A.K⁺  B.Na⁺  C.Mg²⁺  D.有机胺  E.H⁺答案：A、D解析：NH₄⁺电极对K⁺、有机胺有显著响应，Na⁺、Mg²⁺、H⁺干扰小。36.关于紫外可见分光光度计的检定，下列项目属于强制检定的是A.波长准确度  B.吸光度准确度  C.杂散光  D.分辨率  E.光源寿命答案：A、B、C解析：依据JJG178，波长、吸光度、杂散光为强制项目；分辨率与寿命非强制。37.在气相色谱中，下列检测器对含硫化合物具有选择性响应的是A.FPD  B.NPD  C.ECD  D.SCD  E.TCD答案：A、D解析：FPD（火焰光度检测器）、SCD（硫化学发光检测器）对S高选择；NPD对N、P；ECD对电负性；TCD通用。38.用ICP-MS测定痕量Hg时，为减少记忆效应，可采取A.金溶液冲洗  B.加长冲洗时间  C.降低雾化室温度  D.采用PTFE雾化器  E.提高采样深度答案：A、B、D解析：Hg易吸附，金可形成Au-Hg齐减少吸附；PTFE疏水，降低残留；降温与采样深度关系不大。39.在凯氏定氮蒸馏中，若蒸馏速度过快，可导致A.氨吸收不完全  B.硼酸倒吸  C.指示剂分解  D.冷凝管炸裂  E.消化管干涸答案：A、B解析：速度过快，气泡夹带NH₃穿透硼酸层，吸收不全；同时系统负压增大，易倒吸。40.下列哪些属于标准物质必须具有的特性A.溯源性  B.均匀性  C.稳定性  D.准确性  E.经济性答案：A、B、C、D解析：依据ISO30系列，标准物质需具备溯源、均匀、稳定、准确；经济性非必须。三、判断题（每题1分，共10分）41.原子吸收光谱中，塞曼效应背景校正可同时校正结构背景与连续背景。答案：√解析：塞曼分裂将原子线与背景分离，可同时校正两类背景。42.在反相HPLC中，增加缓冲液浓度总是提高离子化分析物的保留。答案：×解析：对离子抑制色谱，高浓度缓冲可能抑制离子化，反而降低保留。43.用激光粒度仪测定乳液，若折射率输入错误，仅影响D50，不影响分布宽度。答案：×解析：折射率错误导致Mie理论计算偏差，整体分布包括D10、D90、跨度均受影响。44.在火焰原子吸收中，贫燃火焰适合测定易氧化物。答案：√解析：贫燃火焰氧化性强，可打破难熔氧化物，提高原子化效率。45.离子色谱抑制器的作用是降低淋洗液电导，提高被测离子电导。答案：√解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导水/碳酸，同时将被测离子转化为高电导酸，提升信噪比。46.用DSC测定聚合物熔融焓时，样品量越大，测得焓值越准确。答案：×解析：样品量过大导致热传导滞后，峰形宽化，焓值偏差增大，一般取5–10mg。47.在XRF中，基体效应主要表现为吸收-增强效应。答案：√解析：基体对初级X射线吸收及荧光二次激发均影响结果，需校正。48.凯氏定氮法测定硝态氮时，无需还原步骤即可直接消化。答案：×解析：硝态氮需先用水杨酸-硫代硫酸钠或Devarda合金还原为氨态氮，否则结果偏低。49.原子荧光光谱仪中，原子化器温度越高，荧光强度一定越大。答案：×解析：过高温度增加电离，基态原子减少，荧光强度下降。50.在紫外区进行光度测定时，石英比色皿可替代玻璃比色皿使用，反之则不行。答案：√解析：石英透过范围190–2500nm，玻璃仅340–2500nm，紫外区必须用石英。四、填空题（每空1分，共20分）51.在原子吸收中，表征谱线轮廓的物理量除半宽度外，还有______。答案：中心频率（或峰值吸收系数）52.根据范氏方程，气相色谱最佳线速度=，此时最小塔板高度=A+2答案：分子扩散53.用莫尔法测定Cl⁻时，指示剂K₂CrO₄浓度若过高，将导致终点______（提前/推迟）。答案：提前54.在ICP-OES中，背景等效浓度（BEC）与检出限（LOD）的关系式为LOD=______×BEC（信噪比取3）。答案：3/RSD55.凯氏定氮蒸馏时，冷凝水温度应控制在______°C以下，以防NH₃逃逸。答案：2556.反相HPLC中，若流动相pH=pKa+2，则弱酸主要以______形式存在，保留______（增强/减弱）。答案：分子；增强57.用重量法测定Ni²⁺时，常用沉淀剂为______，灼烧产物为______。答案：丁二酮肟；NiO58.在原子荧光中，激发光源与检测器通常呈______角布置，以减少______干扰。答案：90；散射光59.离子选择电极斜率S与温度T的关系式为S=答案：60.紫外分光光度法测定苯酚时，为消除水样浑浊影响，可采用______校正法。答案：双波长（或基线）61.气相色谱中，分离度R=答案：0.162.在XRD中，若Cu靶Kα波长为0.15406nm，则对应能量为______keV。答案：8.0463.用ICP-MS测定Pb时，常用内标为______，其质量数与Pb接近且不受干扰。答案：²⁰⁹Bi64.火焰光度法测定Na时，滤光片中心波长为______nm。答案：58965.差示扫描量热法测定氧化诱导期时，通入的气体为______。答案：氧气五、计算题（共30分）66.（10分）用K₂Cr₂O₇标定Na₂S₂O₃，称取K₂Cr₂O₇0.1226g，定容至250mL。移取25.00mL，加KI酸化后，用Na₂S₂O₃滴定至终点，消耗24.38mL。计算Na₂S₂O₃浓度（mol/L）。已知M(K₂Cr₂O₇)=294.18g/mol。答案：反应：Cr₂O₇²⁻+6I⁻+14H⁺→2Cr³⁺+3I₂+7H₂O；I₂+2S₂O₃²⁻→2I⁻+S₄O₆²⁻n(Cr₂O₇²⁻)=0.1226/294.18=4.167×10⁻⁴mol250mL中总n=4.167×10⁻⁴mol，25mL中为4.167×10⁻⁵mol对应n(I₂)=3×4.167×10⁻⁵=1.250×10⁻⁴moln(S₂O₃²⁻)=2×1.250×10⁻⁴=2.500×10⁻⁴molc=n/V=2.500×10⁻⁴/0.02438=0.01026mol/L67.（10分）用原子吸收法测定血清Ca，取血清1.00mL，加5%LaCl₃溶液0.50mL，定容至10.0mL。在422.7nm测得吸光度0.285。标准系列如下：Camg/L 0  2.00  4.00  6.00  8.00A   0  0.114  0.228  0.342  0.456求血清Ca含量（mg/L）。答案：标准曲线斜率k=0.057L/mgA=0.285对应c=0.285/0.057=5.00mg/L（稀释后）原血清稀释10倍，故Ca=5.00×10=50.0mg/L68.（10分）某废水样用重铬酸钾法测定COD，取水样20.00mL，空白消耗(NH₄)₂Fe(SO₄)₂24.50mL，样品消耗19.80mL，已知c(Fe²⁺)=0.1025mol/L，求COD（mg/L）。答案：COD==(24.50-19.80)×0.1025×8×1000/20.00=4.70×0.1025×400=192.7mg/L六、综合应用题（共40分）69.（20分）某实验室建立ICP-MS法测定地表水痕量金属，需进行方法验证。请列出完整验证参数、接受标准及实验设计（含质量控制）。答案：1.选择性：考察23Na、24Mg、27Al、39K、44Ca、52Cr、55Mn、56Fe、60Ni、63Cu、66Zn、75As、78Se、111Cd、208Pb等16种元素。分别用高纯硝酸配制单标，扫描潜在同质异位素及多原子干扰，确认无重叠。2.线性：每元素配5点标准，0、5、10、50、100μg/L，内标校正，相关系数r≥0.995。3.检出限（LOD）与定量限（LOQ）：平行测定空白10次，3σ为LOD，10σ为LOQ，要求LOD<0.1μg/L（As、Cd、Pb等）。4.精密度：重复性：同一水样6次测定，RSD<5%；中间精密度：不同日、不同操作者、不同仪器各3次，RSD<10%。5.准确度：a.加标回收：低、中、高三级，回收率90–110%。b.有证标准物质（CRM）：SLRS-5河水标样，测定值与证书值相对误差<10%。6.基质效应：比较标准曲线斜率与标准加入法斜率，差异<±10%视为可忽略，否则需标准加入或基体匹配。7.稳定性：样品4°C保存，分别于0、6、12、24、48h测定，浓度变化<10%。8.稀释可靠性：高浓度样品稀释5倍、10倍，回收率90–110%。9.质量控制：每批次带试剂空白、平行样、加标样各1个