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文档简介
大单元六化学反应速率化学平衡
第20讲化学反应速率
练习1化学反应速率及其理论
1.(2023•连云港中学)反应C(s)+HQ(g)CO(g)+H2(g)在一密闭容器中进行,下列条件的改变能加
快反应速率是(B)
A.增加C的量
B.将容器的容积缩小一半
C.保持容器容枳不变,充入N2
D.保持压强不变,充入He
【解析】C是固体,增加固体C的量,反应速率不变,A错误;将容器容积缩小一半,相当于增大
压强,反应速率加快,B.正确;保持容器容积不变,充入Nz,各组分浓度不变,反应速率不变,C错误;
保持压强不变,充入He,等效于减压,反应速率减慢,D错误。
2.(2023・无锡太湖中学)少量铁粉与10()mLO.OImol/L的稀盐酚反应,反应速率太慢•为了加快此反
应速率而不改变H2的量,可以使用如下方法中的(D)
①加H2O
②加NaOH固体
③滴入几滴浓盐酸
④力口CH.COONa固体
⑤加NaCI溶液
⑥滴入几滴硫酸铜溶液
⑦升高温度(不考虑盐酸挥发)
⑧改用IOmLO.1mol/L盐酸
A.⑤®®B.③⑤⑧
C.①⑥⑦D.③⑦⑧
【解析】加水,c(H+)减小,反应速率减慢,①不符合题意;加NaOH固体,c(H+)减小,反应速率减
慢,②不符合题意;滴入儿滴浓盐酸,c(H「)增大,反应速率加快,③符合题意;力UCFhCOONa固体,生
成醋酸,c(H+)减小,反应速率减慢,④不符合题意;加NaCI溶液,c(H+)减小,反应速率减慢,⑤不符合
题意;滴入几滴CuSO4溶液,Fe置换出Cu,构成原电池,反应速率加快,但Fe的量减少,导致生成
的最减少,⑥不符合题意;升高温度(不考虑盐酸挥发),反应速率加快,⑦符合题意;改用10mL0.1mol/L
盐酸,c(H+)增大,反应速率加快,⑧符合题意。故选D。
3.(2023・徐州调研)含有少量厂的溶液中,H2O2的分解机理如下:
①H2O2+「=H2O+lCr(慢),
②H2O2+IO=%0+02+「(快)。
对于含有少量厂的溶液中发生的反应2H2O2(aq)=2H2O(l)+O2(g)A”=-98kJ/moL下列说法正确
的是(A)
A.增大溶液中以「),可提高H2O2的分解速率
B.10也是该反应的催化剂
C.反应①和反应②的活化能之和等于98kJ/mol
D.升•高温度和使用催化剂均能提高H2O2分解的平衡转化率
【解析】增大溶液中以「),反应①的速率加快,反应①的速率决定总反应速率,故可提高H2O2的分
解速率,A正确;I是该反应的催化剂,IO是中间产物,B错误;反应①和反应②的活化能之和不等于
98kJ/muLC错误;催化剂不能使平衡发生移动,使用催化剂不能提高H2O2分解的平衡*化率,D错误。
4.(2023・木渎中学)己知合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)A"=-92.4kJ/mol。下列说法不正
确的是(A)
A.合成氨反应的△S=-200J/(K・mol),在较低温度下不能自发进行
B.氮气和氢气的反应活化能很大,需要外界提供能量才可能发生反应
C.恒温恒容密闭容器中充入ImolN?和3molH2,充分反应后放出热量小于92.4kJ
D.温度升高,反应物的活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多,反应速率增大
【解析】N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的△”<()、A5<0,△,一TASvOH寸,反应能够自发进行,则该反
应在较低温度下能自发进行,A错误:N?和H?的反应活化能很大,需要外界提供能量才可能发生反应,B
正确;合成氨反应是可逆反应,1molN?和3moi也充分反应后放出热量小于92.4kJ,C正确;升高温度,
活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多,反应速率加快,D正确。
5.(2024•扬州中学)•种合金催化剂M催化BH3NH3水解释氢的反应机理如图所示。下列有关说法不正
确的是(B)
A.总反应AS>0
B.加入NaOH可制得更纯的H2
C.若反应中生成2gH2,转移电子2moi
D.若将H20换成D20则可释放出HD
【解析】由图可知总反应为BH3NH5+2H2O=NH4+BOf+3H2t,AS>0,A正确:NaOH和NH;生
成氨气,制得的Hz中混有氨气,B错误;由总反应可知,6e「〜3H2,故生成2g(即1mol)H2,转移2moi
电子,C正确;据图可知,参加反应的2个水分子中只有一个氢原子转化为NH;,其余3个氢原子和BH3
中的3个氢原子结合生成3个H2,若将水换成DzO,则可释放出HD,D正确。
6.(2024.南通三模)NaOH活化过的Pl/TiO?催化剂对甲醛氧化为C()2具有较好的催化效果,有学者提
出该催化反应的机理如图所示,下列说法不正确的是(D)
A.步骤I中存在非极性键的断裂
B.步骤I可理解为HCHO中带部分负电荷的O与催化剂表面的一0H发生作用
C.步骤II中发生的反应可表示为
HCOOH=£^CO+H2O
D.该催化剂对苯的催化氧化效果优于对HCHO的催化氧化效果
【解析】在步骤I中02中化学键断裂,故存在非极性键的断裂,A正确;HCHO中带部分负电荷的
O与催化剂表面的一0H发生作用(类似于氢键),B正确;步骤II相当于HCOOH失去H20转变为CO,故
发生的反应可表示为HCOOH磐"CO+H2O,C正确;米与该催化剂表面的一OH不能发生类似的作用,
故对苯的催化氧化效果比对HCHO的催化氧化效果差,D错误,
7.(2023・连云港一调)光催化还原法实现CO2甲烷化可能的反应机理如图所示,该过程可描述为光照条
件卜,催化剂TQ的价带(VB)中的电子激发至导带(CB)中,价带中形成电子空穴(h+),FT作用卜CO?在
导带上得到电子生成CH,,比0在价带上失去电子生成02和H\
8.一种还原酸性废水中Cr(VI)的方法是加入铁屑。实验发现,在不改变铁屑总量的情况下,加入一定
量的烟道灰(一种细小的炭粒),辂(VI)还原速率加快。加入烟道灰后铭(VI)还原速率加快的原因是在酸性废
水中,铁屑和烟道灰形成原电池,加快反应速率。
9.(2023•如东期中)“脐合成酶”以其中的Fe2+配合物为催化中心,可将NH20H与NE转化为阴,其
反应历程如图所示。
(1)上图所示的反应步骤I【、N中Fe元素化合价的变化可分别描述为步骤I【中Fe由+2价变成+3价,
步骤IV中Fe由+3价变成+2价,
(2)将NH20H替换为ND9D,反应所得产物的化学式为ND2NH2、HD0。
【解析】(2)由反应历程可知,生成的H2N—NH2有2个氢原子来源于NH:“另外2个氢原子来自
NEOH,生成的H?O中有一个氢原子来源于N出,另外一个氢原子来自NHzOH,将NH20H替换为ND?0D,
所得产物的化学式为ND2NH2、HDOo
10.(2023•苏州期初)金属镒分解水原位还原CO2产生甲酸是CO2有机资源转化新途径。锚与水反应生
成MnO与活性氢原子,MnO结合活性氢原子形成中间体Q;HCO:吸附到具有催化活性中间体Q后被活
化色生甲酸的部分机理如图所示,
\LIMn
(中间体Q)H\0||-MnO+JhO
(1)从电负性角度描述中间体Q与HCO3■生成HCOCT的过程:中间体0中与Mn相连的H带负电,
该II与HCOr中带正电的碳原子结合形成C—H,HCOj1中C—O单键断裂生成HCOO,
(2)实验中将钵粉、碳酸氢钠和去离子水添加到反应器中,反应一段时间后产生甲酸的速率迅速上升
的原因可能是镭与水反应生成MnO是CO2生成甲酸反应的催化剂。
【解析】(1)电负性:O>C>H,HCO3'中一OH带负电,而Q中与Mn相连的H带负电,该H与
HC03中带正电的碳原子结合。⑵钵与水反应生成MnO与活性氢原子,MnO结合活性氢原子形成催化活
性中间体Q。
11.(2023•前黄中学)硼氢化钠(NaBHj)是一种高效储氢材料,25℃时NaBHi在掺杂了MoCh的纳米
CsB合金催化剂表面活性位点水解制氢的机理如图1所示:
图1CO2B催化剂催化NaBHi水解的机理
(1)写出NaBH,与水反应生成NaBCh和H2的离子方程式:BH『+2HzO=S^=BO宁+4比t;并分析掺
杂MoOa能提高制H?效率的原因吸附水分子,并促进水分子电离生成H\
(2)已知25℃时NaBO2和NaBH4在水中的溶解度分别为28g和55g,NaBH«浓度对制H2速率影响
如经2所示,NaBFL制Hz的最佳浓度为10%,试分析浓度过低或过高反应速率变慢的原因:NaBH4±S
较低时,催化剂表面活性位点未被充分利用,催化剂性能未充分发挥;NaBHi含量较高时,水解反应产物
NaBCh易吸附于催化剂表面,从而阻碍BH:r与催化剂活性位点的接触。
-
&
.UE
1
5
一
三
-
导
举
-
图2NaBH,含量对催化剂性能的影响(25℃)
12.(2023•前黄中学)(1)铁粉可用于处理水中污染物。铁粉的氧化物层可以导电。利用纳米级的铁粉可
以有效处理废水中的Cu?+和Z/,去除机理如图甲所示。纳米级的铁粉去除污水中Cd+和Zn?+机理不同,
请解释原因并简述两者的区别:Fe的金属活动性小于Zn而大于Cu,Cu(II)吸附后被Fe还原为Cu而除去;
Zn(II)吸附后水解牛.成Zn(OH)2而沉降;由图乙可知,当pH<3时,随pH减小,C/+和Zn?+去除率减小
的原因是c(H')增大,抑制ZM十水解,Zn(OH)2生成最减小,去除率降低;H,在纳米级铁粉表面得电子增
多,被还原的CM'减少,CM'去除率降低。
z5
(
1
/zO
S
E
515
电1O
65
O
甲乙
(2)“纳米零价铁-H2O2”体系可将烟气中难溶的NO氧化为可溶的NO3:在一定温度下,将H2O2溶
液和HCI溶液雾化后与烟气按一定比例混合,以一定流速通过装有纳米零价铁的反应装置,可将烟气中的
NO氧化。
①Fe2+催化H2O2分解产生HO・,HO•将NO氧化为NO.、的机理如图丙所示,Y的化学式为住上或f必。
②NO与H2O2反应生成HNO3的化学方程式为
2N。+3H2O2=2HNO、+2Hq。
③纳米零价铁的作用是与HC1溶液反应产生Fe2’。
④NO脱除率随温度的变化如图丁所示。温度高于120c时、NO脱除率随温度升高呈现下降趋势的主
要原因是H2O2的分解速率随温度升高而加快,H2O2浓度减小,NO脱除率降低。
【解析】⑵①由图可知,H2O2+Y-HOT+X+H+,反应中0元素化合价升高,则Y中铁元素
化合价降低,Y的化学式为FeCb或Fe3+。③铁与HC1溶液产生催化剂Fe?.。
练习2化学反应速率与能量图
1.(2023・常州调研)我国科研人员研究发现合成氨的反应历程有多种,其中有•种反应历程如图所示(吸
附在催化剂表面的物质用*表示)。下列说法正确的是(D)
A.冲生成NH3是通过多步氧化反应生成的
B.过程I和川中能量的变化相同
C.对于N2(g)-'N2(g),适当提高N2分压,可以加快反应速率,提高NMg)转化率
D.若有大审氨分子吸附在催化剂表面,将降低化学反应速率
【解析】由图可知,N2生成NH.,的过程:N2-*N=NH-*HN=NH-*HNNH2-*H2NNH2-*NH3,氮
元素化合价逐渐降低,是发生多步还原反应生成的,A错误;过程I是断裂氮氮三键中的一个键,而过程
用是断裂氮氮双键中的•个键,所需能量不同,B错误;NMgk'NMg),提高N2分压可以加快反应速率,
但不能提高N2(g)转化率,C错误;NH3及时脱附可留下催化活性位,D正确。
2.(2023・无锡期末)反应物(X)转化为产物(Y)时的能量变化与反应进程的关系如图曲线①所示,在反应
中仅改变一种外界条件,可得到如图曲线②。下列说法正确的是⑴)
A.该反应是吸热反应
B.XM为反应所加的催化剂
C.改变该条件后,降低了反应的婚变
D.该条件的改变增大了单位体积内活化分子百分数
【解析】X的能量高于Y,该反应是放热反应,A错误;M为反应所加的催化剂,X.M为中间产物,
B错误;改变条件后,降低了反应的活化能,△”不变,C错误;使用催化剂能增大单位体积内活化分子
百分数,D正确。
3.(2023・南通期末)我国最新报道的氨催化合成反应的机理如图所示(*代表微粒吸附在催化剂表面)。下
列说法正确的是(A)
13
A.整个历程中,反应速率最慢的反应的化学方程式转N之+¥H=N*+3H'
B.催化剂吸附N2(g)和氏色)会吸收能量
C.在转化过程中有非极性键的断裂和形成
D.使用该催化剂,降低了合成家反应的活化能,提高了合成氨的平衡转化率
【解析】由图可知,*,+为之=^+3口'的活化能最大,反应速率最慢,A正确;由图可知,催化
剂吸附N4g)和H?(g)后能量降低,放出热量,B错误;Nz和Hz转化成NH;,该过程中有非极性键的断裂,
没有非极性键的形成,C错误;使用催化剂不能提高合成氨的平衡转化率,D错误。
4.(2023・无锡一中)二维睇片(Sb)是一种新型的CO2电化学还原催化剂。酸性条件下,人工固碳装置中
的CO?气体在二维睇片表面发生三种催化竞争反应,其反应历程如下图所示(*表示吸附态中间体)。下列说
法不正确的是(B)
>
之
方
N当
2
°反应历程
A.三种催化竞争的总反应中,生成HCOOH吸收的能量最多
B.在二维睇片表面生成CO的反应可表示为
8+*H++2e==CO+H2。
C.使用二维睇片可以改变反应的路径
D.生成各种不同的产物时,有极性键和非极性键形成
【解析】三种催化竞争的总反应中,HCOOH的能量最高,生成HCOOH吸收的能量最多,A正确:
反应在酸性条件下进行,在二维镭片表面生成CO的反应为*C02+2*H'+2e-==CO+H2O,B错误;从图
中可知,催化剂Sb改变了反应的路径,C正确;生成的产物有H?、HCOOH>CO、H2O,有极性键和非
极性键形成,D正确。
5.(2024.常熟中学)Ni可活化C2H6制得CH4,其反应历程如图所示:
£/(<J/mol)
过渡态日
50.00-NiCH:(sn
Ni(s)+CHMg)/49.50\CH,(g)
0.C0-2
飞而%悯体l,嗯普।
-50.00-RT“"Qi,为@d*-45.88.
-100.00-
叶间体2
-150.00-
-154.82
-200.00-
下列关于活化历程的说法正确的是(B)
A.总反应的AH>0
B.Ni不是该反应的催化剂
C.“中间体中间体2”的活化能大于“中间体2f中间体3”的活化能
D.总反应速率由“中间体1一中间体2”决定
【解析】由图可知,反应物的总能最高于生成物的总能最,为放热反应,△〃<(),A错误;最终生成
NiCH2(s),故Ni是反应物,不是该反应的催化剂,B正确;由图可知,“中间体中间体2”的活化能
为一28.89kJ/mol+56.21kJ/mol=27.32kJ/mol,“中间体2-中间体3”的活化能为49.50kJ/mol+154.82
kJ/mol=204.32kJ/mol,“中间体L中间体2”的活化能小于“中间体2-中间体3”的活化能,C错误;
总反应速率由速率最慢的反应决定,活化能越大,反应速率越慢,故总反应的速率由“中间体2f中间体
3”决定,D错误。
6.(2024・靖江中学)自由基是化学键断裂时产生的含未成对电子的中间体,HNO•自由基与02反应进程
的能量变化如图所示。下列说法
相对能量/(kJ/mol)
100
HNO过渡态1
过渡态II
0-18.9
中而礴x\
-100-12.2\过渡念n:\
-153.6过渡态收产物也
~\;-200.6\(H-O-O-N=O)
-200
中间产物丫中间产物z\-202.0(
-201.3-205.1'产物PXHGN:
-300
-320.4^(
O反应进程
A.产物Pi的稳定性比产物P2的强
B.该历程中各元素的化合价均未发生变化
C.中间产物Z转化为产物的速率:u(PiWP2)
D.HNO•与02键能总和大于产物Pi的键能总和
【解析】产物P2的能量更低,稳定性更强,A错误;反应有02参加,并且产生了含氧化合物,氧元
素化合价必定发生变化,B错误;Z转化成P?能垒更高,中间产物Z转化为产物的速率:o(Pi)>o(P2),C
正确;结合图像可知,总反应为放热反应,故反应物总键能小于生成物总键能,D错误。
7.(2024•南京江宁期初)电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、Co\N1等)与Oa反应可得MO*。MO+与
CFG反应能高选择性的生成甲醇。MO+分别与CH4、CD4反应,体系的能量随反应进程的变化如图所示(二
者历程相似,图中以CH4为例)。已知:直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率
会变慢。下列说法错误的是(C)
A.步骤【和H中涉及氢原子成键变化的是I
B.MO'与CD4反应的能量变化应为图中曲线c
C.若MO'与CH2D2反应,笊代甲醇的产量CHzDODXZHD20H
D.若MO'与CHD3反应,生成的笊代甲醇有2种
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