《化工HSE与清洁生产》课件-项目4 腐蚀性危险化学品

1.腐蚀性危险化学品概述课程引入事故案例2023年1月15日13时25分左右，辽宁盘锦浩业化工有限公司在烷基化装置水洗罐入口管道带压密封作业过程中发生爆炸着火事故，造成13人死亡、35人受伤，直接经济损失约8799万元。课程引入事故案例事故管道发生泄漏，在带压密封作业过程中发生断裂，水洗罐内反应流出物大量喷出，与空气混合形成爆炸性蒸气云团，遇点火源爆炸并着火，造成现场作业、监护及爆炸冲击波波及范围内重大人员伤亡。事故直接原因事故管道流经介质为经酸洗、碱洗后的反应流出物，具有酸、碱腐蚀性腐蚀性危险化学品概述01腐蚀性危险化学品危害02小结03PART01腐蚀性危险化学品概述一、腐蚀性危险化学品概述（一）腐蚀品概念腐蚀性危险化学品能灼伤人体组织，并对金属等物品造成损坏的固体或液体。在化学危险物品中，腐蚀品是化学性质比较活泼，能和很多金属、有机化合物、动植物机体等发生化学反应的物质。这类物质能灼伤人体组织，对金属、动植物机体、纤维制品等具有强烈的腐蚀作用。腐蚀性化学品标签一、腐蚀性危险化学品概述（一）腐蚀品概念腐蚀性对活体组织的腐蚀性对金属材料的腐蚀性物理危害健康危害一、腐蚀性危险化学品概述（一）腐蚀品概念01皮肤腐蚀对皮肤能造成不可逆损害的结果,即施用试验物质4h内,可观察到表皮和真皮坏死。典型的腐蚀反应具有溃疡、出血、血痂的特征,而且在14d观察期结束时,皮肤、完全脱发区域和结痂处由于漂白而褪色。应通过组织病理学检查来评估可疑的病变。02皮肤刺激施用试验物质达到4h后对皮肤造成可逆损害的结果。03金属腐蚀物通过化学作用会显著损伤或甚至毁坏金属的物质或混合物。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别腐蚀品的特点是能灼伤人体组织，并对动物、植物体、纤维制品、金属等造成较为严重的损坏。由于腐蚀品酸碱性各异，相互间易发生反应，为了便于运输时合理积载，以及发生事故时易于迅速地采取急救措施，按酸碱性分为三类。酸性腐蚀品碱性腐蚀品其他腐蚀品一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别01.酸性腐蚀品一级无机酸性腐蚀物质物质具有强腐蚀性和酸性。主要是一些具有氧化性的强酸。如氢氟酸、硝酸、硫酸、氯磺酸等。还有遇水能生成强酸的物质，如二氧化氮、二氧化硫、三氧化硫、五氧化二磷等。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别01.酸性腐蚀品一级有机酸性腐蚀物质物质是具有强腐蚀性及酸性的有机物。如甲酸、氯乙酸、磺酸酰氯、乙酰氯、苯甲酰氯等。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别01.酸性腐蚀品二级无机酸性腐蚀物质物质主要是氧化性较差的强酸，如烟酸、亚硫酸，亚硫酸氢铵，磷酸等。以及与水接触能部分生成酸的物质，如四氧化碲。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别01.酸性腐蚀品二级有机酸性腐蚀物质物质主要是一些较弱的有机酸，如乙酸、乙酸酐、丙酸酐等。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别02.碱性腐蚀品无机碱性腐蚀物质具有强碱性无机腐蚀物质，如氢氧化钠、氯氧化钾。以及与水作用能生成碱性的腐蚀物质，如氧化钙、硫化钠等。有机碱性腐蚀物质具有碱性的有机腐蚀物质，主要是有机碱金属化合物和胺类，如二乙醇胺、甲胺、甲醇钠。碱性腐蚀品中的水合肼等有机碱是强还原剂，其易燃蒸气会爆炸，故对有机碱性腐蚀品应注意其易燃危险性。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别03.其他腐蚀品酸性和碱性都不太明显的腐蚀品。有机碱性腐蚀物质物质主要有甲醛、苯酚、氯乙醛、苯酚钠等。其中甲醛等都有一定的还原性。其他无机腐蚀物质物质有漂白粉、三氯化碘、溴化硼等。其中次氯酸钠等都有一定的氧化性。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别腐蚀品的划分标准是以以往的经验为基础的，并考虑到呼吸的危险性、遇水反应性等。对新的物质(包括其混合物)来说，则是根据接触皮肤后引起皮肤明显坏死所需时间的长短来判定的。按国际包装类别的区分标准，腐蚀品可分为以下三级。一级腐蚀品指在试验时与动物完好皮肤接触，在不超过3min的暴露期至60min的观察期内，即可在接触处导致完好皮肤组织出现明显坏死现象的物质。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别腐蚀品的划分标准是以以往的经验为基础的，并考虑到呼吸的危险性、遇水反应性等。对新的物质(包括其混合物)来说，则是根据接触皮肤后引起皮肤明显坏死所需时间的长短来判定的。按国际包装类别的区分标准，腐蚀品可分为以下三级。二级腐蚀品指在试验时与动物完好皮肤接触，在超过3min至60min的暴露期后开始至14天的观察期内，即可在接触处导致完好皮肤组织出现明显坏死现象的物质。一、腐蚀性危险化学品概述（二）腐蚀品类别腐蚀品的划分标准是以以往的经验为基础的，并考虑到呼吸的危险性、遇水反应性等。对新的物质(包括其混合物)来说，则是根据接触皮肤后引起皮肤明显坏死所需时间的长短来判定的。按国际包装类别的区分标准，腐蚀品可分为以下三级。三级腐准蚀品指不会在完好的动物皮肤上引起可见坏死现象，但在55℃的试验温度下，对钢或铝的表面的均匀年腐蚀量大于6.25mm的物质。PART02腐蚀性危险化学品危害二、腐蚀性危险化学品危害（一）腐蚀性腐蚀性危险化学品的危害是多方面的，主要体现在腐蚀性、毒害性和火灾危险性三个维度，这也是在日常管理和应急处理中需要重点关注的内容。当一种物品与其他物质接触时，会使其他物质发生化学变化或电化学变化而受到破坏，这种物品就具有腐蚀性，这是腐蚀性物品的主要危险特性。二、腐蚀性危险化学品危害（一）腐蚀性当人们直接触及腐蚀品后，会引起灼伤或发生破坏性创伤以至溃疡等；当人们吸入这些物品挥发出来的蒸气或飞扬到空气中的粉尘时，呼吸道黏膜便会受到腐蚀，引起咳嗽、呕吐、头痛等症状；特别是接触氢氟酸时，能发生剧痛，使组织坏死，如不及时治疗，会导致严重后果。对人体的伤害二、腐蚀性危险化学品危害（一）腐蚀性腐蚀品的腐蚀性对人体和动、植物都有腐蚀作用，会对生态造成很大的破坏；若泄露在空气中，会导致空气严重的污染，引发人体和动物呼吸道灼伤等不同程度的疾病；存在于土壤中时，会影响农作物的生长，粮食减产；在水中时则会导致水体污染，水生动、植物的死亡。对环境的伤害二、腐蚀性危险化学品危害（一）腐蚀性在腐蚀品中，不论是酸性还是碱性的，对金属均能产生不同程度的腐蚀作用；浓硫酸虽然不易与铁发生作用，当储存日久、吸收空气中的水分后浓度变稀薄时，也能与铁发生作用，使铁受到腐蚀；有些腐蚀品，特别是无机酸类，挥发出来的蒸气具有腐蚀作用。对金属的腐蚀二、腐蚀性危险化学品危害（二）毒害性在腐蚀品中，有一部分能挥发出具有强烈腐蚀和毒害性的气体，此类腐蚀品一旦进入人体，会产生灼伤的同时还会使伤者中毒，甚至会直接导致死亡。如氢氟酸的蒸气在空气中的摩尔分数达到0.005%~0.025%时，即便短时间接触也是有害的；甲酸蒸气、硝酸挥发的二氧化氮气体、发烟硫酸挥发的三氧化硫等，对人体都有相当大的毒害作用。二、腐蚀性危险化学品危害（三）火灾危险性大部分腐蚀品都具有火灾危险性，有的还是相当易燃的液体和固体，其火灾危险性主要有氧化性、易燃性和遇水分解易燃性。无机腐蚀品大都本身不燃，但都具有较强的氧化性，有的还是氧化性很强的氧化剂，与可燃物接触或遇高温时，都有着火或爆炸的危险。如硫酸、浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、硝酸、发烟硝酸、溴素等无机酸性腐蚀品，氧化性都很强，与可燃物如甘油、乙醇、木屑、纸张、稻草、纱布等接触，都能氧化自燃而起火。氧化性二、腐蚀性危险化学品危害（三）火灾危险性有机腐蚀品大都可燃，且有的非常易燃。有机酸性腐蚀品中的溴乙酰闪点为1℃，硫代乙酰闪点小于1℃；甲酸、冰醋酸、甲基丙烯酸、苯甲酰氯、乙酰氯等遇火易燃，蒸气可形成爆炸性混合物；有机碱性腐蚀品甲基肼在空气中可自燃；1,2-丙二胺遇热可分解出有毒的氧化氮气体；其他有机腐蚀品如苯酚、甲酚、甲醛、松焦油、焦油酸、苯硫酚、蒽等，不仅本身可燃，且都能挥发出有刺激性或毒性的气体。易燃性二、腐蚀性危险化学品危害（三）火灾危险性有些腐蚀品，特别是五氯化磷、五氯化锑、五溴化磷、四氯化硅、三溴化硼等多卤化合物，遇水分解、放热、冒烟，放出具有腐蚀性的气体，这些气体遇空气中的水蒸气还可形成酸等；无水溴化铝、氧化钙等腐蚀品遇水能产生高热，接触可燃物时会引起着火；烷基醇钠类，本身可燃，遇水可引起燃烧；异戊醇钠、氯化硫本身可燃，遇水分解；无水的硫化钠本身有可燃性，且遇高热、撞击还有爆炸危险。遇水分解易燃性1腐蚀性危险化学品的定义。2按酸碱性将腐蚀性危险化学品分为酸性、碱性、其他腐蚀品三类。3腐蚀性危险化学品的三大主要危害。2.腐蚀性危险化学品安全管理常见的腐蚀品01接触途径02控制要求03小结04PART01常见的腐蚀品一、常见的腐蚀品（一）硝酸/危险品编号:81002硝酸别名发烟硝酸，分子式HNO₃，分子量63.01，相对密度>1.480。含硝酸97.5%、水2%、氧化氮0.5%的为淡黄色到红褐色透明液体；含硝酸86%、水5%、氧化氮6%-15%的为淡黄色透明液体，露置于空气中冒烟，可与水任意混溶。基本信息一、常见的腐蚀品（一）硝酸/危险品编号:81002硝酸具有强腐蚀性和强氧化性，遇松香油、H发孔剂等有机物能立即燃烧，遇强还原剂能引起爆炸，遇氰化物产生剧毒气体。化学性质一、常见的腐蚀品（一）硝酸/危险品编号:81002硝酸主要用于有机化合物的硝化，在有机合成领域发挥着重要作用。用途硝酸本身不燃，当与其他物品着火时，可用雾状水、干粉、砂土、二氧化碳等相应的灭火剂扑救。灭火方式一、常见的腐蚀品（二）氢氧化钠/危险品编号:1823基本信息氢氧化钠别名烧碱，属第八类腐蚀品，在“三酸两碱”中排行第四，是强碱性腐蚀品。吸湿性与反应情况氢氧化钠具有极强的吸湿性。固体吸收水分形成糊状物并放热，能使可燃物着火；对铝、锌、锡等金属有腐蚀性，反应放出氢气；能腐蚀玻璃。一、常见的腐蚀品（二）氢氧化钠/危险品编号:1823危害会严重腐蚀丝、毛织物等，人体皮肤接触会被严重灼伤；会造成全身中毒；其粉尘刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔，误服可造成消化道灼伤等。用途制造钠盐，制皂，造纸，纺织。一、常见的腐蚀品（二）氢氧化钠/危险品编号:1823灭火方式氢氧化钠不可燃，当与其他物品着火时，可用干粉、砂土、二氧化碳等相应的灭火剂扑救。PART02接触途径二、接触途径（一）皮肤接触——最常见的直接接触途径01.接触场景操作时未戴防护手套（如橡胶、丁腈手套）、防护服破损、手部/手臂直接触碰化学品容器/泄漏物、衣物沾染后未及时更换等。二、接触途径（一）皮肤接触——最常见的直接接触途径02.典型化学品强酸（如硫酸、盐酸）、强碱（如氢氧化钠、氢氧化钾）、强氧化性物质（如高锰酸钾、过氧化氢）、有机腐蚀剂（如苯酚、乙酸酐）。二、接触途径（一）皮肤接触——最常见的直接接触途径03.危害表现接触部位发红、刺痛、水疱、脱皮，严重时出现焦痂、组织坏死，若化学品通过皮肤吸收（如苯酚、氢氟酸），还可能引发全身中毒（如肝肾功能损伤）。二、接触途径（二）眼睛接触——高风险、易致不可逆损伤01.接触场景操作时未戴防护手套（如橡胶、丁腈手套）、防护服破损、手部/手臂直接触碰化学品容器/泄漏物、衣物沾染后未及时更换等。二、接触途径（二）眼睛接触——高风险、易致不可逆损伤02.典型化学品各类强酸强碱（如浓硝酸、氢氧化铵）、刺激性液体（如氯磺酸）、腐蚀性气体（如氟化氢、氯气）。二、接触途径（二）眼睛接触——高风险、易致不可逆损伤03.危害表现立即出现眼痛、流泪、畏光、眼睑痉挛，严重时角膜灼伤、穿孔，甚至晶状体混浊（白内障）、眼球萎缩。二、接触途径（三）呼吸道吸入——隐蔽性强，易累及全身01.接触场景化学品挥发（如浓盐酸、硝酸的“白雾”、氨水的刺激性气味）；操作时产生喷雾/气溶胶（如使用腐蚀性清洁剂喷洒、超声处理腐蚀性液体）；固体腐蚀性物质研磨、搬运时产生粉尘（如氢氧化钙、五氧化二磷）；通风不良的密闭空间（如实验室、储罐区）内化学品浓度蓄积。二、接触途径（三）呼吸道吸入——隐蔽性强，易累及全身02.典型化学品气体/蒸汽：氯气、二氧化硫、氟化氢、氨、甲醛；雾滴：硫酸雾、铬酸雾；粉尘：氢氧化钠粉末、氧化钙（生石灰）。二、接触途径（三）呼吸道吸入——隐蔽性强，易累及全身03.危害表现短期出现鼻塞、咽痛、咳嗽、胸闷，严重时引发化学性肺炎、肺水肿（如氯气吸入）；长期接触低浓度腐蚀性气体可能导致慢性鼻炎、支气管炎。二、接触途径（四）消化道摄入——罕见，但致死率高01.接触场景化学品容器未贴标签或标签模糊，误当作食品/饮料（如将工业酒精、乙酸误当作白酒）；操作后未彻底清洗双手，直接进食/饮水，导致手部残留化学品随食物进入消化道；儿童或非专业人员误拿、误服存放不当的腐蚀性化学品（如家用洁厕灵、管道疏通剂）。二、接触途径（四）消化道摄入——罕见，但致死率高02.典型化学品浓盐酸、浓硫酸、氢氧化钠溶液、甲醇、苯酚、氯化汞。二、接触途径（四）消化道摄入——罕见，但致死率高03.危害表现口腔、咽喉、胸骨后剧烈疼痛，恶心呕吐（呕吐物可能带血或黏膜碎片），严重时食道/胃穿孔、消化道狭窄，甚至休克、多器官衰竭。PART03控制要求三、控制要求（一）储存库房要求类别具体化学品示例储存条件要求易燃易挥发类甲酸、溴乙酰阴凉、通风库房受冻易结冰/低温易变质类冰醋酸、甲醛冬暖夏凉库房有机腐蚀品类各类有机腐蚀剂远离火种、热源、氧化剂、易燃物、遇湿易燃物遇水分解类五氧化二磷、三氯化铝干燥库房，严禁进水怕光照类漂白粉、次氯酸钠溶液避免阳光直射特殊隔离类磷类、氧化性酸磷类与酸类分开储存；氧化性酸远离易燃物品三、控制要求（二）储存容器要求01.容器选择原则：按腐蚀性匹配，避免化学反应盐酸：耐酸陶坛硝酸：铝制容器磷酸、冰醋酸、氢氟酸：塑料容器浓硫酸、烧碱、液碱：铁制容器（禁用镀锌铁桶，锌与酸碱反应生成氢气易致爆炸）三、控制要求（二）储存容器要求02.存放环境合适容器装硫酸、硝酸、盐酸、烧碱：可存于一般货棚；工业坛装硫酸、盐酸：可露天存放，坛盖需加盖瓦钵防雨水浸入。三、控制要求（三）储运与装卸要求储运禁忌严禁酸类与氰化物、发孔剂、遇湿易燃物品、氧化剂混储混运。装卸搬运规范人员防护：穿戴专用防护用品（如防腐蚀手套、防护服、护目镜）操作要求：轻拿轻放，禁止肩扛、背负、翻滚、碰撞、拖拉应急准备：装卸现场备救护物品（清水）和药水（苏打水、稀硼酸水）储运禁忌强酸性腐蚀品：尽量配装在甲板上，捆扎牢固怕冻腐蚀品（冬季运输）：装在舱内1核心认知：常见腐蚀品（硝酸、氢氧化钠）的特性与危害是防控基础，需精准识别其化学活性与人体损伤机制。2防护重点：明确吸入、皮肤/眼睛接触两大途径的危害表现，为后续应急处置（如冲洗、就医）提供判断依据。3控制关键：储存按性质分类+匹配容器，储运严禁混装，装卸做好防护与应急准备，从“源头-过程”切断隐患。3.腐蚀性危险化学品事故应急处置人员接触应急处置01泄漏应急处置02应急处置物资03小结04PART01人员接触应急处置一、人员接触应急处置（一）皮肤接触处置处置步骤立即脱去被污染的衣物（若衣物与皮肤粘连，不可强行剥离，需用剪刀剪开周围衣物）；​用大量流动清水冲洗接触部位，冲洗时间不少于15分钟（若为氢氟酸等特殊腐蚀性物质，需在冲洗后涂抹专用中和剂）；​冲洗后及时就医，告知医生腐蚀性物质的种类和接触情况。​注意事项：避免揉搓接触部位，防止皮肤破损加重伤害。一、人员接触应急处置（二）眼睛接触处置处置步骤立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水持续冲洗眼睛，冲洗时间不少于20分钟，冲洗时要不断转动眼球；​冲洗后佩戴无菌眼罩，避免强光刺激；​立即前往医院眼科就诊，携带该腐蚀性化学品的安全技术说明书（MSDS）。​关键提醒：切勿揉搓眼睛，防止角膜损伤。一、人员接触应急处置（三）呼吸道接触处置处置步骤迅速将患者转移至空气新鲜、通风良好的地方，解开衣领，保持呼吸道通畅；​若患者出现呼吸困难，立即给予吸氧（需使用符合安全标准的吸氧设备）；​若患者出现咳嗽、胸闷等症状，禁止自行服用止咳药，立即送医并说明接触的化学品类型。​特殊情况：若现场有有毒气体泄漏，救援人员需佩戴正压式呼吸器后再施救。一、人员接触应急处置（四）消化道接触处置处置原则禁止自行催吐（腐蚀性物质可能再次损伤食道和喉咙）；​处置