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高考总复习首选用卷化学高考题型专练——化学反应机理、能垒图1.(2024·广东卷)对反应S(g)T(g)(I为中间产物),相同条件下:①加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短;②提高反应温度,eq\f(c平(S),c平(T))增大,eq\f(c平(S),c平(I))减小。基于以上事实,可能的反应历程示意图为(为无催化剂,为有催化剂)()答案A解析提高反应温度,eq\f(c平(S),c平(T))增大,说明反应S(g)T(g)的平衡逆向移动,即该反应为放热反应,eq\f(c平(S),c平(I))减小,说明S生成中间产物I的反应平衡正向移动,属于吸热反应,由此可排除C、D;加入催化剂,反应达到平衡所需时间大幅缩短,即反应的决速步骤的活化能下降,使得反应速率大幅加快,活化能大的步骤为决速步骤,符合条件的反应历程示意图为A。2.(2024·北京卷)苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是()A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物ⅡB.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物C.由苯得到M时,苯中的大π键没有变化D.对于生成Y的反应,浓H2SO4作催化剂答案C解析生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低,即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,A正确;根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,B正确;M的六元环中与—NO2相连的C为sp3杂化,苯中大π键发生改变,C错误;苯的硝化反应中浓H2SO4作催化剂,D正确。3.(2024·安徽卷)某温度下,在密闭容器中充入一定量X(g),发生下列反应:X(g)Y(g)(ΔH1<0),Y(g)Z(g)(ΔH2<0),测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是()答案B解析由题图可知,反应初期随着时间的推移X的浓度逐渐减小、Y和Z的浓度逐渐增大,后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小、Z的浓度继续逐渐增大,说明X(g)Y(g)的反应速率大于Y(g)Z(g)的反应速率,则反应X(g)Y(g)的活化能小于反应Y(g)Z(g)的活化能。X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的ΔH都小于0,故两个反应均为放热反应;则符合题意的反应进程示意图为B项图示。4.(2024·甘肃卷)甲烷在某含Mo催化剂作用下部分反应的能量变化如图所示,下列说法错误的是()A.E2=1.41eVB.步骤2逆向反应的ΔH=+0.29eVC.步骤1的反应比步骤2快D.该过程实现了甲烷的氧化答案C解析由能量变化图可知,步骤1的活化能E1=0.70eV,步骤2的活化能E3=-0.49eV-(-0.71eV)=0.22eV,步骤1的活化能大于步骤2的活化能,步骤1的反应比步骤2慢,C错误。5.(2024·广西卷)烯烃进行加成反应的一种机理如下:此外,已知实验测得CH2=CH2、CH3CH=CH2、(CH3)2C=CH2与Br2进行加成反应的活化能依次减小。下列说法错误的是()A.乙烯与HCl反应的中间体为CH3—eq\o(C,\s\up6(+))H2B.乙烯与氯水反应无CH2ClCH2OH生成C.卤化氢与乙烯反应的活性:HBr>HClD.烯烃双键碳上连接的甲基越多,与Br2的反应越容易答案B6.(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[LRuNH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。下列说法错误的是()A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强B.M中Ru的化合价为+3C.该过程有非极性键的形成D.该过程的总反应式:4NH3-2e-=N2H4+2NHeq\o\al(+,4)答案B解析Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[LRuNH3]2+中的Ru带有更多的正电荷,其与N原子成键后,Ru吸引电子的能力比Ru(Ⅱ)强,这种作用使得配体NH3中的N—H键极性变强且更易断裂,因此其失去质子(H+)的能力增强,A正确;M为[LRueq\o(N,\s\up6(·))H2]+,当[LRuNH2]+变为M时,N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给Ru1个电子,其中Ru的化合价变为+2,B错误;该过程M变为[LRuNH2NH2RuL]2+时,有N—N键形成,N—N键是非极性键,C正确;从整个过程来看,4个NH3失去了2个电子后生成了1个N2H4和2个NHeq\o\al(+,4),Ru(Ⅱ)是催化剂,因此,该过程的总反应式为4NH3-2e-=N2H4+2NHeq\o\al(+,4),D正确。7.(2023·新课标卷)“肼合成酶”以其中的Fe2+配合物为催化中心,可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2),其反应历程如下所示。下列说法错误的是()A.NH2OH、NH3和H2O均为极性分子B.反应涉及N—H、N—O键断裂和N—N键生成C.催化中心的Fe2+被氧化为Fe3+,后又被还原为Fe2+D.将NH2OH替换为ND2OD,反应可得ND2ND2答案D解析由反应历程可知,反应过程中,生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3,所以将NH2OH替换为ND2OD,不可能得到ND2ND2,得到的是ND2NH2和HDO,D错误。8.(2023·浙江1月选考)标准状态下,气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对能量为0],下列说法不正确的是()A.E6-E3=E5-E2B.可计算Cl—Cl键能为2(E2-E3)kJ·mol-1C.相同条件下,O3的平衡转化率:历程Ⅱ>历程ⅠD.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1答案C解析根据历程Ⅰ,O3(g)+O(g)2O2(g)的ΔH=(E6-E3)kJ·mol-1,根据历程Ⅱ,O3(g)+O(g)2O2(g)的反应热ΔH=(E5-E2)kJ·mol-1,则E6-E3=E5-E2,A正确;根据图示,Cl(g)的相对能量为(E2-E3)kJ·mol-1,由于Cl2(g)的相对能量为0,故Cl2(g)=Cl(g)+Cl(g)的ΔH=2(E2-E3)kJ·mol-1,即Cl—Cl键能为2(E2-E3)kJ·mol-1,B正确;历程Ⅱ使用了催化剂Cl,催化剂不能使平衡发生移动,则O3的平衡转化率:历程Ⅱ=历程Ⅰ,C错误;历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应为活化能最小的反应,即ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1,D正确。9.(2023·北京卷)一种分解氯化铵实现产物分离的物质转化关系如图,其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一种。下列说法正确的是()A.a、c分别是HCl、NH3B.d既可以是MgO,也可以是Mg(OH)ClC.已知MgCl2为副产物,则通入水蒸气可减少MgCl2的产生D.等压条件下,反应①、②的反应热之和小于氯化铵直接分解的反应热答案C解析NH4Cl分解的产物是NH3和HCl,分解得到的HCl与MgO反应生成Mg(OH)Cl,Mg(OH)Cl又可以分解得到HCl和MgO,则a为NH3,b为Mg(OH)Cl,c为HCl,d为MgO。由分析可知,A、B错误;MgCl2可以水解生成Mg(OH)Cl,通入水蒸气可以减少MgCl2的生成,C正确;反应①和反应②相加即为氯化铵直接分解的反应,由盖斯定律可知,等压条件下,反应①、反应②的反应热之和等于氯化铵直接分解的反应热,D错误。10.(2023·江苏卷)金属硫化物(MxSy)催化反应CH4(g)+2H2S(g)=CS2(g)+4H2(g),既可以除去天然气中的H2S,又可以获得H2。下列说法正确的是()A.该反应的ΔS<0B.该反应的平衡常数K=eq\f(c(CH4)·c2(H2S),c(CS2)·c4(H2))C.图示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为H2S中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用D.该反应中每消耗1molH2S,转移电子的数目约为2×6.02×1023答案C解析左侧反应物气体化学计量数之和为3,右侧生成物气体化学计量数之和为5,ΔS>0,A错误;由方程式知,K=eq\f(c(CS2)·c4(H2),c(CH4)·c2(H2S)),B错误;由方程式知,消耗1molH2S同时生成2molH2,转移4mole-,数目为4×6.02×1023,D错误。11.(2022·山东高考)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法错误的是()A.含N分子参与的反应一定有电子转移B.由NO生成HONO的反应历程有2种C.增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少答案D解析根据题图反应机理知,含N分子发生的反应有NO+·OOH=NO2+·OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+·C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+·OH,含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合价依次为+2价、+4价、+3价,上述反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A正确;根据题图,由NO生成HONO的反应历程有2种,B正确;NO是催化剂,增大NO的量,C3H8的平衡转化率不变,C正确;无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O2反应制备丙烯的总反应都为2C3H8+O2eq\o(,\s\up7(NO))2C3H6+2H2O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D错误。12.(2025·贵阳高三摸底考试)为解决污染、变废为宝,我国科研人员研究在串联催化剂NaFe3O4和分子筛HMCM22的表面将CO2转化为烷烃,其过程如图。下列说法正确的是()A.过程Ⅰ中,CO2通过得电子进行活化B.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应过程中均有水生成C.过程Ⅲ所得有机物Y的核磁共振氢谱有三组峰D.催化剂与分子筛的联用会降低CO2转化为烷烃的ΔH答案A13.(2025·福州格致中学高三质检)NH3催化还原NO是重要的烟气脱硝技术,其反应过程与能量关系如图甲所示:有氧条件下,Fe3+催化NH3还原NO的反应历程如图乙所示。下列说法正确的是()A.图甲所示热化学方程式为4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)ΔH=-(a-b)kJ·mol-1B.图乙所示催化脱硝过程中既有极性共价键的断裂和形成,又有非极性共价键的断裂和形成C.图乙所示反应③中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶1D.脱硝过程中使用催化剂的目的是降低活化能,改变反应焓变答案B解析图甲所示热化学方程式为4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)ΔH=正反应活化能-逆反应活化能=(a-b)kJ·mol-1,A错误;由图乙可知,该反应过程中断裂氮氢键、氮氧键、氧氧键,形成氮氮键、氧氢键,B正确;由图可知,反应③方程式为4Fe2++O2+4H+=2H2O+4Fe3+,氧化剂为O2,还原剂为Fe2+,则氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶4,C错误;催化剂不能改变反应的焓变,D错误。14.(2025·四川省成都市第七中学高三诊断)N2O和CO是环境污染性气体,可在Pt2O+表面转化为无害气体,有关化学反应的物质变化过程及能量变化过程分别如图甲、乙所示。下列说法不正确的是()A.总反应为N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g)ΔH=ΔH1+ΔH2B.为了实现转化,需不断向反应器中补充Pt2O+和Pt2Oeq\o\al(+,2)C.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能D.总反应的ΔH=-226kJ·mol-1答案B解析根据图甲,①N2O+Pt2O+=N2+Pt2Oeq\o\al(+,2)ΔH1,②CO+Pt2Oeq\o\al(+,2)=CO2+Pt2O+ΔH2,根据盖斯定律①+②得N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g)ΔH=ΔH1+ΔH2,故A正确;总反应为N2O(g)+CO(g)=CO2(g)+N2(g),不需向反应器中补充Pt2O+和Pt2Oeq\o\al(+,2),故B错误;该反应正反应的活化能为134kJ·mol-1,逆反应的活化能为360kJ·mol-1,故C正确;根据图乙,总反应的ΔH=(134-360)kJ·mol-1=-226kJ·mol-1,故D正确。15.(2025·沈阳市浑南区东北育才学校高三质检)氟利昂(如CFCl3)破坏臭氧层的反应过程示意图如图所示,下列说法错误的是()A.氟利昂12(CF2Cl2)有两种同分异构体B.过程Ⅱ可表示为O3+Cl=ClO+O2C.过程Ⅲ中O—Cl断裂是吸热过程,O=O形成是放热过程D.上述过程说明氟利昂中氯原子是破坏O3的催化剂答案A解析CCl4是正四面体结构,其二氟取代物只有一种,故A错误。16.(2025·北京市石景山区高三质检)CO2催化加氢制CH4的反应为4H2(g)+CO2(g)eq\o(,\s\up7(催化剂))CH4(g)+2H2O(g)。催化剂上反应过程示意如图1所示。其他条件不变时,CO2的转化率和CH4的选择性eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(CO2转化为甲烷的量,CO2转化的总量)×100%))随温度变化如图2所示
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