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高考总复习首选用卷化学高考题型专练——电化学原理的综合应用1.(2024·福建卷)一种兼具合成功能的新型锂电池工作原理如图。电解质为含Li+有机溶液。放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,充电过程中电解LiCl产生Cl2。下列说法正确的是()A.交换膜为阴离子交换膜B.电解质溶液可替换为LiCl水溶液C.理论上每生成1molCl2,需消耗2molLiD.放电时总反应:6Li+N2+4CF3SO2Cl=2(CF3SO2)2NLi+4LiCl答案D解析放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,由图可知,放电过程中氮气得到电子发生还原反应生成Li3N,Li3N又转化为(CF3SO2)2NLi和LiCl,则左侧电极为正极,右侧电极为负极;放电过程中负极锂失去电子形成锂离子,锂离子通过阳离子交换膜进入左侧生成(CF3SO2)2NLi,A错误;锂为活泼金属,会和水反应,故电解质溶液不能为水溶液,B错误;充电过程中电解LiCl,阳极Cl-失去电子发生氧化反应产生Cl2:2Cl--2e-=Cl2↑,锂离子在阴极得到电子发生还原反应生成锂单质:2Li++2e-=2Li,则理论上每生成1molCl2,同时生成2molLi,C错误。2.(2024·广西卷)某新型钠离子二次电池(如图)用溶解了NaPF6的二甲氧基乙烷作电解质溶液。放电时嵌入PbSe中的Na变成Na+后脱嵌。下列说法错误的是()A.外电路通过1mol电子时,理论上两电极质量变化的差值为23gB.充电时,阳极电极反应为:Na3V2(PO4)3-xe-=Na3-xV2(PO4)3+xNa+C.放电一段时间后,电解质溶液中的Na+浓度基本保持不变D.电解质溶液不能用NaPF6的水溶液替换答案A解析放电时嵌入PbSe中的Na变成Na+后脱嵌,则右侧电极为负极,Na失电子生成Na+;Na+通过隔膜从右侧进入左侧,则左侧为正极。外电路通过1mol电子时,负极有1molNa失电子生成Na+进入右侧溶液,溶液中有1molNa+从右侧进入左侧,并与正极的Na3-xV2(PO4)3结合,则理论上两电极质量变化的差值为46g,A错误。3.(2024·海南卷改编)电解NH4HSO4溶液得到S2Oeq\o\al(2-,8),是早期制备H2O2的重要步骤。某实验装置如图所示。电解过程流出液b中混有少量气泡。下列说法错误的是()A.电解过程中阴极区的SOeq\o\al(2-,4)不断迁移到阳极区B.图中a代表H2C.回路中通过1mol电子产生的(NH4)2S2O8小于0.5molD.SOeq\o\al(2-,4)氧化成S2Oeq\o\al(2-,8)的电极反应为2SOeq\o\al(2-,4)-2e-=S2Oeq\o\al(2-,8)答案A解析由实验装置图可知,与电源正极相连的电极为阳极,电极反应式为2SOeq\o\al(2-,4)-2e-=S2Oeq\o\al(2-,8),电解过程流出液b中混有少量气泡,发生副反应2H2O-4e-=O2↑+4H+,与电源负极相连的电极为阴极,电极反应式为2H++2e-=H2↑。硫酸根不能通过质子交换膜,不能从阴极区迁移到阳极区,A错误。4.(2024·河北卷)我国科技工作者设计了如图所示的可充电MgCO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。下列说法错误的是()A.放电时,电池总反应为2CO2+Mg=MgC2O4B.充电时,多孔碳纳米管电极与电源正极连接C.充电时,电子由Mg电极流向阳极,Mg2+向阴极迁移D.放电时,每转移1mol电子,理论上可转化1molCO2答案C解析电极过程电极反应式Mg电极放电Mg-2e-=Mg2+充电Mg2++2e-=Mg多孔碳纳米管电极放电Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4充电MgC2O4-2e-=Mg2++2CO2↑充电时,Mg电极为阴极,电子从电源负极经外电路流向Mg电极,同时Mg2+向阴极迁移,C错误。5.(2024·浙江6月选考)金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐措施示意图:下列说法正确的是()A.图1、图2中,阳极材料本身均失去电子B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应:O2+4e-+2H2O=4OH-C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应答案B解析图2为外加电流法,阳极通常是惰性电极,其本身不失去电子,电解质溶液中的阴离子在其表面失去电子,如海水中的Cl-,A不正确;图2为外加电流法,理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时保护效果最好;腐蚀电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒定不变,则不能保证抵消腐蚀电流,不利于提高对钢闸门的防护效果,C不正确;图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或外加电源传递过来的电子阻止了反应Fe-2e-=Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳极和辅助阳极上发生了氧化反应,D不正确。6.(2023·新课标卷)一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是()A.放电时V2O5为正极B.放电时Zn2+由负极向正极迁移C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2OD.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-=xZn2++V2O5+nH2O答案C解析由题中信息可知,该电池放电时Zn为负极、V2O5为正极,电池的总反应为xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5·nH2O。充电时的总反应为ZnxV2O5·nH2O=xZn+V2O5+nH2O,C错误。7.(2023·辽宁卷)某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是()A.放电时负极质量减小B.储能过程中电能转变为化学能C.放电时右侧H+通过质子交换膜移向左侧D.充电总反应:Pb+SOeq\o\al(2-,4)+2Fe3+=PbSO4+2Fe2+答案B解析放电时Pb失电子,Fe3+得电子,负极生成PbSO4,质量增加,A错误;放电时多孔碳电极为正极,阳离子向正极移动,则H+从左侧通过质子交换膜移向右侧,C错误;充电总反应为2Fe2++PbSO4=2Fe3++Pb+SOeq\o\al(2-,4),D错误。8.(2023·福建卷)一种可在较高温下安全快充的铝-硫电池的工作原理如图,电解质为熔融氯铝酸盐(由NaCl、KCl和AlCl3形成熔点为93℃的共熔物),其中氯铝酸根[AlnCleq\o\al(-,3n+1)(n≥1)]起到结合或释放Al3+的作用。电池总反应:2Al+3xSeq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))Al2(Sx)3。下列说法错误的是()A.AlnCleq\o\al(-,3n+1)含4n个Al—Cl键B.AlnCleq\o\al(-,3n+1)中同时连接2个Al原子的Cl原子有(n-1)个C.充电时,再生1molAl单质至少转移3mol电子D.放电时间越长,负极附近熔融盐中n值小的AlnCleq\o\al(-,3n+1)浓度越高答案D解析由总反应可知放电时间越长,负极铝失去电子生成的铝离子越多,所以n值大的AlnCleq\o\al(-,3n+1)浓度越高,D错误。9.(2023·重庆卷)电化学合成是一种绿色高效的合成方法,如图是在酸性介质中电解合成半胱氨酸和烟酸的示意图。下列叙述错误的是()A.电极a为阴极B.H+从电极b移向电极aC.电极b发生的反应为+2H2O-6e-=+6H+D.生成3mol半胱氨酸的同时生成1mol烟酸答案D解析由题图可知电极a发生还原反应:,电极a为阴极,电极b发生氧化反应:+2H2O-6e-=+6H+,为阳极。由分析可知A、C正确;H+从阳极移向阴极,B正确;根据得失电子守恒知,生成6mol半胱氨酸的同时生成1mol烟酸,D错误。10.(2023·浙江1月选考)在熔融盐体系中,通过电解TiO2和SiO2获得电池材料(TiSi),电解装置如图,下列说法正确的是()A.石墨电极为阴极,发生氧化反应B.电极A的电极反应:8H++TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4H2OC.该体系中,石墨优先于Cl-参与反应D.电解时,阳离子向石墨电极移动答案C解析石墨电极为阳极,A错误;该电解池的电解质为熔融盐,不存在H+,B错误;根据阳极上生成CO知,石墨优先于Cl-参与反应,C正确;石墨电极为阳极,阴离子O2-向石墨电极移动,D错误。11.(2022·福建高考)一种化学“自充电”的锌-有机物电池,电解质为KOH和Zn(CH3COO)2水溶液。将电池暴露于空气中,某电极无需外接电源即能实现化学自充电,该电极充放电原理如图所示。下列说法正确的是()A.化学自充电时,c(OH-)增大B.化学自充电时,电能转化为化学能C.化学自充电时,锌电极反应式:Zn2++2e-=ZnD.放电时,外电路通过0.02mol电子,正极材料损耗0.78g答案A解析由题图知,化学自充电时,O2得电子转化为OH-,OH-与K+结合形成KOH,c(OH-)增大,A正确;该电池为自充电电池,无需外接电源,因此化学自充电时,没有电能转化为化学能,B错误;放电时,+2nK++2ne-=,正极材料中增加了K+,故当外电路中通过0.02mol电子时,正极材料增加0.78g,D错误。12.(2022·广东高考)科学家基于Cl2易溶于CCl4的性质,发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池,可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为:NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3。下列说法正确的是()A.充电时电极b是阴极B.放电时NaCl溶液的pH减小C.放电时NaCl溶液的浓度增大D.每生成1molCl2,电极a质量理论上增加23g答案C解析充电时电极a发生还原反应,所以电极a是阴极,则电极b是阳极,故A错误;放电时电极反应和充电时相反,则放电时电极a的反应为Na3Ti2(PO4)3-2e-=NaTi2(PO4)3+2Na+,电极b反应为Cl2+2e-=2Cl-,可知反应后Na+和Cl-浓度都增大,NaCl溶液的pH不变,但NaCl溶液的浓度增大,故B错误,C正确;充电时阳极反应为2Cl--2e-=Cl2↑,阴极反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3,由得失电子守恒可知,每生成1molCl2,电极a质量理论上增加23g/mol×2mol=46g,故D错误。13.(2022·辽宁高考)镀锌铁钉放入棕色的碘水中,溶液褪色;取出铁钉后加入少量漂白粉,溶液恢复棕色;加入CCl4,振荡,静置,液体分层。下列说法正确的是()A.褪色原因为I2被Fe还原B.液体分层后,上层呈紫红色C.镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈D.溶液恢复棕色的原因为I-被氧化答案D解析Zn比Fe活泼,更容易失去电子,故溶液褪色原因为I2被Zn还原,A错误;液体分层后,I2在CCl4层,下层呈紫红色,B错误;由于活泼性:Zn>Fe>Sn,则镀锡铁钉更易生锈,C错误。14.(2022·山东高考改编)Cu2-xSe是一种钠离子电池正极材料,充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示,晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法错误的是()A.每个Cu2-xSe晶胞中Cu2+个数为4xB.每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2-xSe晶胞,转移电子数为8C.每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为1-xD.当NayCu2-xSe转化为NaCuSe时,每转移(1-y)mol电子,产生(1-x)molCu原子答案C解析由晶胞结构可知,位于顶点和面心的硒离子个数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,设晶胞中的铜离子和亚铜离子的个数分别为a和b,则a+b=8-4x,由化合价代数和为0可得2a+b=4×2,解得a=4x,故A正确;Na2Se转化为Cu2-xSe的电极反应式为Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+,由晶胞结构可知,每个晶胞中含有4个Na2Se,转移电子数为8,故B正确;Cu2-xSe转化为NaCuSe的电极反应式为Cu2-xSe+e-+Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,由晶胞结构可知,每个晶胞中含有4个NaCuSe,晶胞中0价铜原子的个数为(4-4x),故C错误;NayCu2-xSe转化为NaCuSe的电极反应式为NayCu2-xSe+(1-y)e-+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,所以每转移(1-y)mol电子,产生(1-x)mol铜,故D正确。15.(2022·北京高考)利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。装置示意图序号电解质溶液实验现象①0.1mol/LCuSO4+少量H2SO4阴极表面有无色气体,一段时间后阴极表面有红色固体,气体减少。经检验电解液中有Fe2+②0.1mol/LCuSO4+过量氨水阴极表面未观察到气体,一段时间后阴极表面有致密红色固体。经检验电解液中无Fe元素下列说法不正确的是()A.①中气体减少,推测是由于溶液中c(H+)减少,且Cu覆盖铁电极,阻碍H+与铁接触B.①中检测到Fe2+,推测可能发生反应:Fe+2H+=Fe2++H2↑、Fe+Cu2+=Fe2++CuC.随阴极析出Cu,推测②中溶液c(Cu2+)减少,Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡逆移D.②中Cu2+生成[Cu(NH3)4]2+,使得c(Cu2+)比①中溶液的小,Cu缓慢析出,镀层更致密答案C解析实验②中,阴极析出铜,阳极发生反应Cu-2e-=Cu2+,故溶液中c(Cu2+)不会减少,故C错误。16.(2025·江西省萍乡市芦溪中学高三质检)将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上,一段时间后发现液滴覆盖的圆周中心区(a)已被腐蚀而变暗,在液滴外沿出现棕色铁锈环(b),如图所示。下列说法不正确的是()A.铁片腐蚀过程发生的总化学方程式为4Fe+6H2O+3O2=4Fe(OH)3B.液滴之下氧气含量少,铁片作负极,发生的还原反应为Fe-2e-=Fe2+C.液滴边缘是正极区,发生的电极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-D.铁片腐蚀最严重区域不是生锈最多的区域答案B解析NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上,一段时间后液滴覆盖的圆周中心区(a)被腐蚀变暗,实际上是发生了吸氧腐蚀,铁片作负极,发生氧化反应,电极反应为Fe-2e-=Fe2+,液滴边缘是正极区,电极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-(发生还原反应),在液滴外沿,由于发生反应:Fe2++2OH-=Fe(OH)2、4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3,形成了棕色铁锈环(b),铁片腐蚀过程发生的总化学方程式为4Fe+6H2O+3O2=4Fe(OH)3。根据以上分析知,A、C正确,B错误;铁片腐蚀最严重区域是液滴中心区,D正确。17.(2025·贵州高考适应性测试)钠基海水电池是一种能量密度高、环境友好的储能电池,电极材料为钠基材料和选择性催化材料(能抑制海水中Cl-的吸附和氧化),固体电解质只允许Na+透过。下列说法正确的是()A.放电时,a电极发生还原反应B.放电时,b电极的电势低于a电极C.充电时,b电极的电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑D.充电时,每转移2mol电子,理论上有2molNa+由b电极迁移到a电极答案D解析钠为活泼金属,失去电子发生氧化反应,a电极为负极,则b电极为正极,A错误;放电时,a电极为负极,b电极为正极,b电极的电势高于a电极,B错误;充电时,b电极为阳极,由于选择性催化材料能抑制海水中Cl-的吸附和氧化,故电极上不是Cl-放电,C错误;充电时,a电极为阴极,b电极为阳极,阳离子向阴极移动,故每转移2mol电子,理论上有2molNa+由b电极迁移到a电极,D正确。18.(2025·甘肃高考适应性测试)我国科学家设计了一种新型ZnS可充电电池,该电池放电时硫电极发生两步反应,分别为S+2Cu2++4e-=Cu2S、5Cu2++O2+10e-=Cu+2C
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