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高考总复习首选用卷化学一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1.(2025·浙江省金丽衢十二校高三联考)下列说法一定正确的是()A.相同温度下,1L0.02mol·L-1的NaCl溶液和2L0.01mol·L-1NaCN溶液中的离子总数相等B.常温下,将pH=2的一元酸HA溶液与pH=12的一元碱BOH溶液等体积混合,所得溶液pH=7C.25℃时,向10mL0.1mol·L-1HA溶液中加入0.1mol·L-1的NaOH溶液,当水电离出的c(H+)=1.0×10-7mol·L-1时,滴加氢氧化钠溶液的体积可能出现两种情况,则HA为弱酸D.将冰醋酸加水稀释,冰醋酸的电离度逐渐增加,但电离常数Ka不变,c(H+)逐渐增大,导电性逐渐增强答案C2.(2025·葫芦岛市高三质量监测)实验小组用双指示剂法测定NaOH样品(杂质为Na2CO3)的纯度,步骤如下:①称取mg的样品,并配制成100mL溶液;②取出25mL溶液置于锥形瓶中,加入2滴酚酞溶液,用浓度为cmol·L-1的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为NaCl和NaHCO3),消耗盐酸体积为V1mL;③向②溶液中滴入2滴甲基橙溶液,继续滴定至终点,又消耗盐酸体积为V2mL。下列说法正确的是()A.①中配制溶液时,需在容量瓶中加入100mL水B.②中溶液恰好褪色时,c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl-)C.NaOH样品纯度为eq\f(4c(V1-V2)×40,1000m)×100%D.配制溶液时放置时间过长,会导致最终测定结果偏高答案C3.(2023·浙江1月选考)碳酸钙是常见难溶物,将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡:CaCO3(s)Ca2+(aq)+COeq\o\al(2-,3)(aq)[已知Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11],下列有关说法正确的是()A.上层清液中存在c(Ca2+)=c(COeq\o\al(2-,3))B.上层清液中含碳微粒最主要以HCOeq\o\al(-,3)形式存在C.向体系中通入CO2气体,溶液中c(Ca2+)保持不变D.通过加Na2SO4溶液可实现CaCO3向CaSO4的有效转化答案B解析上层清液为CaCO3的饱和溶液,COeq\o\al(2-,3)存在水解平衡,根据元素守恒,c(Ca2+)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3),A错误;向体系中通入CO2气体,发生反应:CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2,CaCO3(s)转化为可溶的Ca(HCO3)2,溶液中c(Ca2+)增大,C错误;CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)的平衡常数K=eq\f(c(COeq\o\al(2-,3)),c(SOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(Ksp(CaCO3),Ksp(CaSO4))≈6.9×10-5,加Na2SO4溶液不易实现CaCO3向CaSO4的有效转化,D错误。4.室温下,通过下列实验探究NaHCO3溶液的性质。实验实验操作和现象1用pH试纸测得0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH约为82向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入过量0.1mol·L-1Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀3向0.1mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液4向浓NaHCO3溶液中加入浓Al2(SO4)3溶液,有气体和沉淀生成下列说法不正确的是()A.实验1的溶液中存在c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3))B.实验2所得上层清液中存在c(Ba2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp(BaCO3)C.实验3反应后的溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)D.实验4中生成的气体是CO2答案C解析A项,HCOeq\o\al(-,3)在溶液中存在水解平衡HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,电离平衡HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3),NaHCO3溶液显碱性,说明HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于其电离程度,则溶液中c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3)),正确;B项,向NaHCO3溶液中加入过量Ba(OH)2溶液,NaHCO3完全反应生成BaCO3,BaCO3达到沉淀溶解平衡,故上层清液中存在c(Ba2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp(BaCO3),正确;C项,实验3反应后得到Na2CO3溶液,溶液中存在质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),错误;D项,实验4中Al3+与HCOeq\o\al(-,3)发生相互促进的水解反应生成Al(OH)3和CO2,正确。5.(2025·南京市、盐城市高三调研)室温下,用含少量Fe3+、Mg2+的粗NiSO4溶液制备NiSO4·6H2O的流程如图所示。已知Ka(HF)=6.3×10-4,Ksp(MgF2)=5.2×10-11,Ksp[Mg(OH)2]=1.3×10-11。下列说法正确的是()A.粗NiSO4溶液中:2c(Ni2+)+3c(Fe3+)+2c(Mg2+)=2c(SOeq\o\al(2-,4))B.“沉铁”反应为3Fe3++Na++2SOeq\o\al(2-,4)+6OH-=NaFe3(SO4)2(OH)6↓C.0.1mol·L-1NaF溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)D.“沉镁”后的滤液中:c(F-)<2c(OH-)答案C解析A项,Fe2(SO4)3、MgSO4、NiSO4的水溶液均呈酸性,故由电荷守恒可知,该等式中漏写了c(H+)和c(OH-),错误;B项,粗NiSO4溶液显酸性,故应写成3Fe3++Na++2SOeq\o\al(2-,4)+6H2O=NaFe3(SO4)2(OH)6↓+6H+,错误;C项,NaF溶液中的质子守恒式为c(OH-)=c(HF)+c(H+),正确;D项,“沉镁”后的滤液中[假设c(Mg2+)=10-5mol·L-1]:c(F-)=eq\r(\f(5.2×10-11,10-5))mol·L-1=eq\r(5.2)×10-3mol·L-1,由于没有形成Mg(OH)2沉淀,则c(OH-)<eq\r(\f(1.3×10-11,10-5))mol·L-1=eq\r(1.3)×10-3mol·L-1=eq\f(1,2)c(F-),即c(F-)>2c(OH-),错误。6.已知:硫氰酸(HSCN)是强酸,丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸。在体积均为20mL,浓度均为0.1mol·L-1的HSCN溶液和CH3COCOOH溶液中分别滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液导电率与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.曲线2代表CH3COCOOH溶液的导电率变化B.HSCN和CH3COCOOH中C的杂化方式完全相同C.c点溶液中,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-)D.加水稀释b点溶液,各离子浓度都减小答案C解析起始时溶液浓度相同,曲线1代表溶液的导电率比曲线2弱,说明曲线1代表丙酮酸溶液的导电率变化,曲线2代表硫氰酸溶液的导电率变化,A错误;HSCN中C为sp杂化,CH3COCOOH中C为sp2和sp3杂化,B错误;c点是硫氰酸与NaOH溶液完全反应点,溶液呈中性,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-),C正确;加水稀释b点溶液,水的离子积不变,c(OH-)增大,D错误。7.(2025·甘肃省天水市麦积区高三质检)常温下,二元弱酸(H2A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是()A.曲线②表示δ(HA-)随溶液pH的变化B.H2A的一级电离常数Ka1=10-1.25C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.常温下,若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH=7,则一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)答案C解析向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH调节pH,先后发生反应:H2A+OH-=HA-+H2O、HA-+OH-=A2-+H2O,则曲线①代表H2A百分含量随溶液pH的变化,曲线②代表HA-百分含量随溶液pH的变化,曲线③代表A2-百分含量随溶液pH的变化,A正确;曲线①和②交点处,pH=1.25,所以H2A的一级电离常数Ka1=eq\f(c(HA-)·c(H+),c(H2A))=c(H+)=10-1.25,B正确;在NaHA溶液中,HA-既可以电离为A2-,也可以水解为H2A,由C点数据可知,H2A的Ka2=eq\f(c(A2-)·c(H+),c(HA-))=c(H+)=10-4.25,则HA-的Kh=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(10-14,10-1.25)<Ka2,HA-电离的趋势大于水解的趋势,所以c(H2A)<c(A2-),C错误;在pH=7的溶液中,根据电荷守恒c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+)+c(H+),可得c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+),D正确。8.(2025·唐山市高三期末)室温下,两种难溶盐AgCl(白色)、Ag2CrO4(砖红色)的离子浓度关系曲线如图所示,其中p(Cl-)=-lgc(Cl-)、p(CrOeq\o\al(2-,4))=-lgc(CrOeq\o\al(2-,4))、p(Ag+)=-lgc(Ag+),lg2≈0.3。下列说法错误的是()A.Ksp(Ag2CrO4)=1×10-11.4B.向A点的混合溶液中加入硝酸银固体,eq\f(c(Cl-),c(CrOeq\o\al(2-,4)))变小C.B点条件下能生成白色沉淀,不能生成砖红色沉淀D.向等浓度的NaCl和Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生白色沉淀答案B解析由分析可知,实线代表AgCl的离子浓度关系曲线,Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.6×1=10-9.6,虚线代表Ag2CrO4的离子浓度关系曲线,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=12×10-11.4=10-11.4,故A正确;2AgCl+CrOeq\o\al(2-,4)Ag2CrO4+2Cl-,K=eq\f(c2(Cl-),c(CrOeq\o\al(2-,4))),故eq\f(c(Cl-),c(CrOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(K,c(Cl-)),加入硝酸银固体,氯离子浓度变小,eq\f(K,c(Cl-))即eq\f(c(Cl-),c(CrOeq\o\al(2-,4)))变大,故B错误;B点在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线的上方,为不饱和溶液,因此B点条件下不能生成Ag2CrO4沉淀,在AgCl的沉淀溶解平衡曲线的下方,为过饱和溶液,能生成AgCl沉淀,故C正确;等浓度的NaCl和Na2CrO4混合溶液中c(Cl-)=c(CrOeq\o\al(2-,4)),滴加AgNO3溶液,产生AgCl沉淀所需c(Ag+)=eq\f(10-9.6,c(Cl-)),产生Ag2CrO4沉淀所需c(Ag+)=eq\r(\f(10-11.4,c(CrOeq\o\al(2-,4)))),则在沉淀完全之前总有eq\r(\f(10-11.4,c(CrOeq\o\al(2-,4))))>eq\f(10-9.6,c(Cl-)),即先产生白色沉淀,故D正确。9.(2025·浙江省乐清市知临中学高三仿真模拟)在常温下,下列说法正确的是()A.CH3COONa溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)B.amol·L-1的氨水与0.01mol·L-1的盐酸等体积互混,c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),则NH3·H2O的电离常数为eq\f(10-9,a-0.01)C.等浓度的NaClO与Na2CO3溶液,前者pH大于后者(已知HClO的Ka=3.0×10-8,H2CO3的Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11)D.浓度均为1.0×10-4mol·L-1的KCl和K2CrO4混合溶液,滴加1.0×10-4mol·L-1的AgNO3溶液,最先产生的沉淀为Ag2CrO4[Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]答案B解析CH3COONa溶液中滴加稀盐酸至溶液呈中性时,c(OH-)=c(H+),溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(H+)+c(Na+),所以c(Cl-)+c(CH3COO-)=c(Na+),根据元素守恒得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+),所以c(CH3COOH)=c(Cl-),A错误;根据电荷守恒知c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)+c(OH-),c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),则c(H+)=c(OH-),溶液为中性,根据等体积混合后的溶液显中性知,NH3·H2O的Kb=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))=eq\f(\f(0.01,2)×10-7,\f(a,2)-\f(0.01,2))=eq\f(10-9,a-0.01),B正确;根据电离平衡常数可知,酸性:碳酸大于次氯酸大于碳酸氢根离子,对应盐水解程度:碳酸氢钠小于次氯酸钠小于碳酸钠,则相同状况下,等浓度的NaClO与Na2CO3溶液中,前者pH小于后者,C错误;生成AgCl需要的银离子浓度为eq\f(Ksp(AgCl),c(Cl-))=eq\f(1.8×10-10,1.0×10-4)mol·L-1=1.8×10-6mol·L-1,生成Ag2CrO4需要的银离子浓度为eq\r(\f(Ksp(Ag2CrO4),c(CrOeq\o\al(2-,4))))=eq\r(\f(2.0×10-12,1.0×10-4))mol·L-1≈1.4×10-4mol·L-1,则混合溶液中先产生AgCl沉淀,D错误。10.常温下,向1mol·L-1NH4Cl溶液中加入足量的镁条,该体系pH随时间变化的曲线如图所示。实验观察到b点开始溶液中有白色沉淀生成。下列说法错误的是(已知Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11)()A.a点溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)<c(Cl-)+c(OH-)B.b点时,溶液中c(Mg2+)=0.18mol·L-1C.体系中,水的电离程度大小关系为a>c>bD.常温下,NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-10答案C解析a点溶液存在电荷守恒:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)+2c(Mg2+)=c(Cl-)+c(OH-),所以c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)<c(Cl-)+c(OH-),A正确;Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=1.8×10-11,由图可知b点时pH=9,即c(H+)=10-9mol·L-1,c(OH-)=eq\f(Kw,c(H+))=eq\f(10-14,10-9)mol·L-1=10-5mol·L-1,溶液中开始产生沉淀,所以c(Mg2+)=eq\f(1.8×10-11,(10-5)2)mol·L-1=0.18mol·L-1,B正确;NHeq\o\al(+,4)水解促进水的电离,b点pH=9,溶液呈碱性,说明溶液中以NH3·H2O的电离为主,NH3·H2O电离抑制水的电离,c点pH>9,对水的电离抑制程度大于b点,所以水的电离程度大小关系为a>b>c,C错误;NH4Cl溶液中NHeq\o\al(+,4)水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,则Kh=eq\f(c(NH3·H2O)·c(H+),c(NHeq\o\al(+,4)))≈eq\f(c2(H+),c(NHeq\o\al(+,4))),根据题图知在加入镁之前,NH4Cl溶液的pH≈4.7,故Kh≈10-9.4=100.6×10-10,即NH4Cl的水解平衡常数的数量级为10-10,D正确。11.(2025·内蒙古自治区赤峰市高三联考)室温下,某混合溶液中c(M+)+c(MOH)=c(R-)+c(HR),lgeq\f(c(M+),c(MOH))和lgeq\f(c(R-),c(HR))随pH的变化关系如图所示,已知pX=-lgX。下列说法不正确的是()A.曲线Ⅰ表示lgeq\f(c(M+),c(MOH))与pH的关系曲线,pKa=pKb+2B.b点溶液中c(M+)>c(R-),x=-4C.MR溶液显碱性,且MR溶液中c(MOH)<c(HR)D.等物质的量的NaR与HR混合溶液中:c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)答案B解析Kb=eq\f(c(M+)c(OH-),c(MOH)),当lgeq\f(c(M+),c(MOH))=0即c(M+)=c(MOH)时,Kb=c(OH-),同理,Ka=c(H+),当lgX=0时,pH分别为6、10,pH越大R-的浓度越大,则曲线Ⅱ表示lgeq\f(c(R-),c(HR))与pH的关系,曲线Ⅰ表示lgeq\f(c(M+),c(MOH))与pH的关系。由c点可知,Ka=c(H+)=10-10,常温下a点c(OH-)=eq\f(Kw,c(H+))=eq\f(10-14,10-6)mol/L=10-8mol/L,Kb=c(OH-)=10-8,则pKa=10=pKb+2,A正确;b点溶液pH=8,溶液呈碱性,说明MOH电离程度比HR电离程度大,则c(M+)>c(R-),c(OH-)=eq\f(Kw,c(H+))=eq\f(10-14,10-8)mol/L=10-6mol/L,Kb=eq\f(c(M+)c(OH-),c(MOH))=10-8,则eq\f(c(M+),c(MOH))=eq\f(10-8,10-6)=10-2,则x=lgeq\f(c(M+),c(MOH))=-2,B错误;Ka=10-10,Kb=10-8,相对而言MOH碱性较强、HR酸性较弱,则MR溶液显碱性,由越弱越水解规律可知,R-水解程度大于M+水解程度,则MR溶液中c(MOH)<c(HR),C正确;Ka=10-10,R-水解常数Kh=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(10-14,10-10)=10-4>Ka,则HR电离程度小于R-水解程度,等物质的量的NaR与HR混合溶液显碱性,c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+),D正确。12.(2025·北京市海淀区高三期中练习)25℃时,分别向10mL1.0mol·L-1的某酸HA和10mL1.0mol·L-1的某盐MCl溶液中滴加1.0mol·L-1的NaOH溶液,水电离的H+浓度的负对数与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.HA为强酸B.25℃时MOH的电离常数约为10-4C.B点溶液中c(A-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)D.D点溶液中有c(H+)+c(M+)=c(Cl-)+c(OH-)答案D解析酸抑制水的电离,根据题给图示分析可知,曲线BC表示HA溶液中相关量的变化曲线,则曲线AD表示MCl溶液中相关量的变化曲线,MCl为强酸弱碱盐。由曲线BC的起点可知,未加入氢氧化钠溶液时,酸中水电离的c(H+)=10-14mol·L-1,说明HA溶液中c(H+)=1.0mol·L-1,则HA为强酸,A正确;MCl溶液中水电离的H+即盐水解生成的H+,由A点可知,c水(H+)=10-5mol·L-1,M+的水解常数为eq\f(c(H+)·c(MOH),c(M+))≈eq\f(10-5×10-5,1.0)=10-10,则MOH的电离常数约为10-4,B正确;B点溶液中,n(Na+)=4×10-3mol,n(A-)=10-2mol,剩余n(H+)=6×10-3mol,而n(OH-)很小,则n(A-)>n(H+)>n(Na+)>n(OH-),C正确;根据电荷守恒,D点溶液中有c(Na+)+c(H+)+c(M+)=c(Cl-)+c(OH-),D错误。13.(2025·辽宁省辽阳市高三质检)常温下,用HCl(g)调节SrF2浊液的pH,测得在通入HCl(g)的过程中,体系中-lgc(X)(X代表Sr2+或F-)与-lgeq\f(c(H+),c(HF))的关系如图所示。下列说法错误的是()已知:SrF2为微溶于水,溶于盐酸,不溶于氢氟酸、乙醇和丙酮的固体。A.Ksp(SrF2)=10-8.4B.L2表示-lgc(Sr2+)的变化情况C.随着HCl的加入,SrF2溶解度逐渐增大D.m、n点对应的溶液中均存在c(HF)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)答案B解析HF的电离平衡常数Ka=eq\f(c(F-)·c(H+),c(HF)),纵坐标相当于-lgeq\f(Ka,c(F-)),随着-lgeq\f(Ka,c(F-))变大,c(F-)变大,-lgc(F-)变小,则L2表示-lgc(F-)的变化情况,L1表示-lgc(Sr2+)的变化情况,根据m、n两点的数据,得Ksp(SrF2)=c(Sr2+)·c2(F-)=10-8.4,A正确,B错误;随着HCl的加入,SrF2沉淀溶解平衡正向移动,溶解度增大,C正确;m、n点时的溶液中均存在电荷守恒:2c(Sr2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-),又根据SrF2组成可知,溶液中存在元素守恒:2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),可得c(HF)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),D正确。14.(2025·安徽高考适应性测试)向AgNO3溶液中滴加NaCl溶液,发生反应Ag++Cl-AgCl(s)和AgCl(s)+Cl-[AgCl2]-。-lg[c(M)/(mol·L-1)]与-lg[c(Cl-)/(mol·L-1)]的关系如图所示(其中M代表Ag+或[AgCl2]-)。下列说法错误的是()A.c(Cl-)=10-2.52mol·L-1时,溶液中c(NOeq\o\al(-,3))=2c([AgCl2]-)B.c(Cl-)=10-1mol·L-1时,溶液中c(Cl-)>c([AgCl2]-)>c(Ag+)C.Ag++2Cl-[AgCl2]-的平衡常数K的值为105.04D.用Cl-沉淀Ag+,溶液中Cl-浓度过大时,沉淀效果不好答案A解析由题可知c(Cl-)越大,c(Ag+)越小,c([AgCl2]-)越大,即与纵坐标交点为(0,9.74)的线对应的M为Ag+。c(Cl-)=10-2.52mol·L-1,溶液中c(Ag+)=c([AgCl2]-),根据元素守恒得n(NOeq\o\al(-,3))=n(Ag+)+n([AgCl2]-)+n(AgCl),即n(NOeq\o\al(-,3))=2n([AgCl2]-)+n(AgCl),c(NOeq\o\al(-,3))>2c([AgCl2]-),A错误。二、非选择题15.(2025·安徽省亳州市高三期末)已知:常温下部分弱电解质的电离平衡常数如下。弱电解质Ka或Kb/(mol·L-1)HCN6.2×10-10CH3COOH1.8×10-5H2SO3Ka1=1.4×10-2Ka2=6.0×10-8H2CO3Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11NH3·H2O1.8×10-5请回答下列问题:(1)Na2SO3溶液中发生水解反应的离子方程式为________________________________。0.2mol·L-1NH4CN溶液呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。(2)常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.100mol·L-1的CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图所示。①若加少量水稀释pH相同的CH3COOH溶液和HCN溶液,pH变化较大的是________。②a点和b点对应的溶液中,由水电离出的c(H+)较大的是________点(填“a”或“b”)。③b点和c点之间(不含端点)对应的溶液中存在的离子浓度大小关系为____________________________________。④d点为反应的滴定终点,反应可采用酚酞作指示剂,判断滴定终点的标志为__________________________________________________。(3)常温下,向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中加氢氧化钠溶液至pH=6,所得溶液中c(SOeq\o\al(2-,3))∶c(H2SO3)=________。答案(1)SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-碱(2)①CH3COOH②a③c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)④当滴入最后半滴氢氧化钠溶液,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不变为原来颜色(3)840解析(2)①若加少量水稀释pH相同的CH3COOH溶液和HCN溶液,pH变化较大的是酸性相对强的,即CH3COOH。②a点和b点对应的溶液中,a点溶质是NaCN和HCN且物质的量浓度相等,溶液显碱性,说明水解程度大于电离程度,促进水的电离,b点溶质是CH3COOH和CH3COONa且物质的量浓度相等,溶液显酸性,说明电离程度大于水解程度,抑制水的电离,因此由水电离出的c(H+)较大的是a点。(3)常温下,向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中加氢氧化钠溶液至pH=6,根据Ka1·Ka2=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3))·c2(H+),c(H2SO3)),则所得溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(2-,3)),c(H2SO3))=eq\f(Ka1·Ka2,c2(H+))=eq\f(1.4×10-2×6.0×10-8,(10-6)2)=840。16.(2025·湖北十一校高三联考)将工业副产品石膏(CaSO4·2H2O)转化为K2SO4肥料和氯化钙水合物储热材料是资源综合利用、环境保护的典范之一,过程如图:(1)本工艺中所用的原料除CaSO4·2H2O、CaO、CO2、H2O外,还需要的两种原料分别是________、________(填化学式,不考虑损耗)。(2)已知:Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,室温下,(NH4)2SO4溶液的pH________7(填“>”“<”或“=”),该溶液中粒子浓度由小到大的顺序为____________________________。(3)转化Ⅰ是将难溶的CaSO4(s)转化为更难溶的CaCO3(s),将一定量的(NH4)2CO3加入过量的CaSO4悬浊液中,充分反应后,测得溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))=2.90mol·L-1,此时溶液中的c(COeq\o\al(2-,3))=______________mol·L-1[已知:Ksp(CaSO4)=4.93×10-5、Ksp(CaCO3)=3.4×10-9]。(4)已知不同温度下K2SO4在100g水中达到饱和时溶解的质量如表:温度/℃020406075K2SO4溶解的质量/g7.711.114.718.120.575℃的K2SO4饱和溶液482g冷却到20℃,可析出K2SO4晶体________g。(5)写出“蒸氨”过程中的化学方程式:________________________________________________________。答案(1)KClNH3(2)<c(OH-)<c(NH3·H2O)<c(H+)<c(SOeq\o\al(2-,4))<c(NHeq\o\al(+,4))(3)2×10-4(4)37.6(5)CaO+2NH4Cl+5H2Oeq\o(=,\s\up7(△))CaCl2·6H2O+2NH3↑解析(2)(NH4)2SO4为强酸弱碱盐,由于NHeq\o\al(+,4)水解,溶液呈酸性,pH<7,则c(H+)>c(OH-),由于水解程度微弱,则c(NHeq\o\al(+,4))>c(SOeq\o\al(2-,4)),水也可以电离出H+,则c(H+)>c(NH3·H2O),故该溶液中粒子浓度由小到大的顺序为c(OH-)<c(NH3·H2O)<c(H+)<c(SOeq\o\al(2-,4))<c(NHeq\o\al(+,4))。(3)难溶的CaSO4(s)转化为更难溶的CaCO3(s)的反应方程式为CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),该反应的平衡常数K=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))=eq\f(c(Ca2+)·c(SOeq\o\al(2-,4)),c(Ca2+)·c(COeq\o\al(2-,3)))=eq\f(Ksp(CaSO4),Ksp(CaCO3))=eq\f(4.93×10-5,3.4×10-9)=1.45×104,则溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))=2.90mol·L-1时,c(COeq\o\al(2-,3))=eq\f(2.90,1.45×104)mol·L-1=2×10-4mol·L-1。(4)75℃时482gK2SO4饱和溶液中溶质K2SO4的质量为482g×eq\f(20.5,100+20.5)=82g,溶剂水的质量为482g-82g=400g,20℃时400g水最多能溶解K2SO4的质量为400g×eq\f(11.1,100)=44.4g,则析出K2SO4晶体的质量为82g-44.4g=37.6g。17.电解锰工艺过程会产生锰、镁复盐,其组成为(NH4)7MnMg2(SO4)6.5·21H2O。一种综合利用该复盐的工艺流程如图所示:已知:Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。(1)(NH4)7MnMg2(SO4)6.5·21H2O的水溶液呈________性(填“酸”或“碱”),Mn的化合价为________。(2)“沉锰”的离子方程式为__________________________________________________________________;滤液1溶质的主要成分有____________________________。(3)“沉锰”过程中pH和温度对Mn2+和Mg2+沉淀率的影响如图所示:由图可知,“沉锰”合适的条件为____________。(4)若将NH3通入0.01mol·L-1MgSO4溶液至Mg2+完全沉淀,则此时溶液中NH3·H2O的物质的量浓度为________________。(已知eq\r(1.8)≈1.34,当离子浓度≤10-5mol·L-1时可看作沉淀完全,忽略反应前后溶液体积的变化,计算结果保留两位有效数字)答案(1)酸+2(2)HCOeq\o\al(-,3)+NH3·H2O+Mn2+=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)+H2O(NH4)2SO4、MgSO4(3)pH=7.5、45℃(4)1.5mol·L-1解析(4)根据Mg2++2NH3·H2O=Mg(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4)知,当Mg2+完全沉淀时,溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))=0.02mol·L-1;根据Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)知,当Mg2+完全沉淀时,溶液中c(OH-)=eq\r(\f(1.8×10-11,10-5))mol·L-1=eq\r(1.8)×10-3mol·L-1;根据Kb(NH3·H2O)=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),c(NH3·H2O))知,此时溶液中c(NH3·H2O)=eq\f(c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-),Kb(NH3·H2O))=eq\f(0.02×\r(1.8)×10-3,1.8×10-5)mol·L-1=eq\f(2,\r(1.8))mol·L-1≈1.5mol·L-1。18.(2025·广州市高三综合测试)氨能与Ag+形成配合物[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)2]+,该反应在生产和生活中发挥着重要的作用。(1)基态N原子价层电子的轨道表示式为______________,[Ag(NH3)2]+中Ag+与NH3间形成的化学键为________。(2)将Ag置于1L2.0mol·L-1NH3·H2O溶液中,通入O2,Ag转化为[Ag(NH3)2]+的离子方程式为4Ag+O2+8NH3+________=4[Ag(NH3)2]++________。反应1小时测得溶液中银的总质量浓度为1.08mg·L-1,Ag的溶解速率为________mol·h-1。(3)氨与Ag+形成配合物有助于AgCl溶解。常温下,向AgCl饱和溶液(含足量AgCl固体)中滴加氨水,主要存在以下平衡:(ⅰ)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=10-9.74(ⅱ)Ag+(aq)+NH3(aq)[Ag(NH3)]+(aq)K1=103.24(ⅲ)[Ag(NH3)]+(aq
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