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知识点1有机合成中官能团的引入1.下列引入基团的叙述不正确的是()A.可发生消去反应引入碳碳双键B.CH3—COCH3可发生催化氧化引入羧基C.CH3CH2Br可发生取代反应引入羟基D.与CH2=CH2可发生加成反应引入环B解析:A项符合消去反应的条件;中上无氢原子,不能发生催化氧化生成羧酸,B错误;CH3CH2Br可发生水解反应引入羟基,C正确;D项能发生加成反应引入环。2.已知苯甲酸的酸性比碳酸强,苯酚的酸性比碳酸弱。将转化为的方法是()①与足量的NaOH溶液共热,再通入CO2②与稀硫酸共热后,加入足量的NaOH溶液③加热溶液,通入足量的SO2④与稀硫酸共热后,加入足量的NaHCO3溶液A.①② B.①④C.②③ D.②④B解析:与足量的NaOH溶液反应可生成和CH3COONa,再通入CO2,则发生反应:+CO2+H2O→+NaHCO3。由于苯甲酸的酸性比碳酸强,—COONa不能与CO2反应,故①的方法可取。与稀硫酸共热后,生成和CH3COOH,若再加入NaOH溶液,则转化为;若用NaHCO3与反应,因酚羟基不与NaHCO3反应,此时转化为,故②不合题意,④符合。③中向中通入SO2,不可能有钠盐产生,故错误。知识点2有机合成方案的设计3.以下反应均可在一定条件下进行,其符合绿色化学原理的是()①乙烯与氧气在银催化作用下生成环氧乙烷:2CH2=CH2+O2eq\o(→,\s\up7(Ag),\s\do5())②乙烷与氯气制备氯乙烷③乙醇与浓硫酸共热制取乙烯④乙烯在一定条件下制备聚乙烯A.①② B.②③C.③④ D.①④D解析:以“原料分子中原子全部转变成所需产物”为解题依据进行分析,乙烷与氯气发生取代反应,产物有一氯乙烷、二氯乙烷、三氯乙烷等,原子不能全部转化为所需产物,不符合要求;乙醇在浓硫酸作用下,生成乙烯、水及其他副产物,也不符合要求;而①④中反应物的原子可以完全转化为产物,符合要求。4.在有机合成中,常会将官能团消除或增加,下列相关过程及涉及的反应类型和相关产物合理的是()A.乙醇→乙烯:CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(取代))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(消去))CH2=CH2B.溴乙烷→乙醇:CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(消去))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))CH3CH2OHC.乙炔→CHClBr—CH2Br:CH≡CHeq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(HCl))eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(HBr))CHClBr—CH2BrD.乙烯→乙炔:CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成))eq\o(→,\s\up7(消去))CH≡CHD解析:A项中只需乙醇在浓硫酸、170℃条件下消去即可;B中只需溴乙烷在NaOH水溶液中水解即可;C项中乙炔与HCl按物质的量之比1∶1混合发生加成反应,生成的产物CHClCH2再与HBr发生加成反应,可得CH2Cl—CH2Br或,不合理。5.化合物A()可由环戊烷经三步反应合成,下列说法错误的是()A.反应1可用的试剂是氯气B.反应3可用的试剂是氧气和铜C.反应1为取代反应,反应2为消去反应D.A可通过加成反应合成YC解析:反应1为卤素单质取代,反应2为卤代环戊烷与NaOH的水溶液取代生成醇,反应3为醇的催化氧化,A、B正确,C错误;酮可催化加氢变成相应的醇,D正确。6.同学设计了下列合成路线,你认为不可行的是()A.用乙烯合成乙酸:H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(水、催化剂),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))CH3CHOeq\o(→,\s\up7(O2/催化剂),\s\do5(△))CH3COOHB.用氯苯合成环己烯:eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化剂))eq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(加热))C.用乙烯合成乙二醇:H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(Cl2/催化剂))ClCH2CH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH/水),\s\do5(加热))HOCH2CH2OHD.用甲苯合成苯甲醇:eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(hv))eq\o(→,\s\up7(NaOH/水),\s\do5(△))B解析:乙烯与水发生加成反应生成乙醇,乙醇催化氧化生成乙醛,乙醛氧化生成乙酸,可实现转化,故A不选;苯环可与氢气发生加成反应,氯代烃在NaOH醇溶液中可发生消去反应,反应条件不是浓硫酸、加热,不能实现转化,故B选;乙烯与氯气发生加成反应生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷在氢氧化钠溶液中水解生成乙二醇,可实现转化,故C不选;光照下甲基上H被Cl取代,氯代烃在NaOH水溶液中可发生水解反应生成,可实现转化,故D不选。7.(挑战创新题)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发,针对二酮H设计了如下合成路线:请回答下列问题:(1)由A→B的反应中,乙烯的碳碳________(填“π”或“σ”)键断裂。(2)D的同分异构体中,与其具有相同官能团的有________种(不考虑对映异构),其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为________________________________________________________________________。(3)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。(4)G的结构简式为________________。(5)已知:eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))+H2O,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为I()和另一种α,β-不饱和酮J,J的结构简式为________。若经此路线由H合成I,存在的问题有________(填字母)。a.原子利用率低 b.产物难以分离c.反应条件苛刻 d.严重污染环境解析:(1)A为CH2=CH2,与HBr发生加成反应生成B(CH3CH2Br),乙烯的π键断裂。(2)D的分子式为C5H12O,其同分异构体含有羟基,羟基位置为、、,故有8种,除去D自身,还有7种同分异构体,其中核磁共振氢谱有三组峰,峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为。(3)E为,酸性高锰酸钾可以将双键氧化断开,生成和,名称分别为乙酸和丙酮。(4)参考D→E的反应,F在氧化铝催化下发生消去反应生成G()。(5)根据已知eq\o(→,\s\
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