2026年高考化学二轮：清单13 电解质溶液分析（知识·方法·能力清单）（原卷版）

③比较a、b、c三点水的电离程度大小3．沉淀溶解平衡图像计算模型(1)从图像中找到数据，根据公式计算得出Ksp的值。(2)比较溶液的Q与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(3)涉及Q的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。技法03溶液中粒子浓度关系1．溶液中粒子浓度的大小关系(1)电离平衡①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。(2)水解平衡②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。2．溶液中的守恒关系(1)电荷守恒电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。(2)元素质量守恒变化前后某种元素的质量守恒。②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))，即钠元素与碳元素质量守恒。(3)质子守恒电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。质子守恒的书写技巧：①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下：由图可得Na2S水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液中元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)＋c(COeq\o\al(2－,3))①，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))②，将①代入②中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))3．溶液酸碱性的判断(1)电离能力大于水解能力，如：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，等浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。(2)水解能力大于电离能力，如：HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性。(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO3溶液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO3溶液中，HSOeq\o\al(－,3)的电离大于水解，故溶液显酸性。4．4大常数及相互关系(1)平衡常数与电离平衡常数、溶度积之间的关系CuS(s)＋2Ag＋(aq)Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)的平衡常数K＝eq\f(KspCuS,KspAg2S)。CuS(s)＋2H＋(aq)Cu2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K＝eq\f(KspCuS,Ka1·Ka2)。(2)常温下Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系一元弱酸强碱盐：Kh＝eq\f(Kw,Ka)；一元弱碱强酸盐：Kh＝eq\f(Kw,Kb)；多元弱酸强碱盐，如Na2S：S2－的水解常数Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)，HS－的水解常数Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)；多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)Kh＝eq\f(c3H＋,cFe3＋)，可得Kh＝eq\f(Kw3,Ksp)。5．常见溶液中粒子浓度关系(1)MCl(强酸弱碱盐)溶液电荷守恒c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)物料守恒c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)粒子浓度c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH－)(2)Na2A(强碱弱酸盐)溶液电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)物料守恒c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]粒子浓度c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)(3)NaHA(a：水解为主，b：电离为主)电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)物料守恒c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)粒子浓度ac(Na＋)>c(HA－)>c(OH－)>c(H2A)>c(H＋)>c(A2－)bc(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(H2A)(4)HA(弱酸)与NaA混合液(同浓度同体积)(a：pH<7，b：pH>7)电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)物料守恒2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)粒子浓度ac(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)bc(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)(5)MOH(弱碱)与MCl混合液(同浓度、同体积)(a：pH>7，b：pH<7)电荷守恒c(M＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)物料守恒2c(Cl－)＝c(MOH)＋c(M＋)粒子浓度ac(M＋)>c(Cl－)>c(MOH)>c(OH－)>c(H＋)bc(MOH)>c(Cl－)>c(M＋)>c(H＋)>c(OH－)类型01可溶性电解质溶液微粒变化图像母题精讲1．（2025·湖北卷）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。下列描述正确的是A．的B．当时，C．n从0增加到2，结合L的能力随之减小D．若，则思维解析【答案】C【第一步仔细审题】题目所给是铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线。【第二步明确曲线】纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为。横坐标为lgc(L)。含铜物质有4种：Cu+、[CuL]+、[CuL2]+、[CuL3]+。【第三步分析图像】分析图像中各含铜物种分布函数与lgc(L)的变化趋势，找出图像中几个重要交叉点及有关数据。【第四步综合判断】A．Cu++3L[CuL3]+的，当图中时，，，由图像可知，此时，则≠0.27，A错误；B．当时，由图像可知，，可忽略不计，则，，，B错误；C．结合L的离子方程式为[CuLn]++L[CuLn+1]+，当时，，由图像交点可知，随着n变大，逐渐变大，则K值变小，说明结合L的能力随之减小，C正确；D．若，由图像交点可知，，，则，故，D错误。变式应用1．（2025·云南卷）甲醛法测定的反应原理为。取含的废水浓缩至原体积的后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数与pH关系如图2[比如：]。下列说法正确的是A．废水中的含量为B．c点：C．a点：D．的平衡常数2．（2025·湖南卷）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验探究了草酸的性质：实验1：向溶液中滴入一定量溶液。混合溶液的与的关系如图所示。实验2：向溶液中加入溶液。已知：时，。混合后溶液体积变化忽略不计。下列说法错误的是A．实验1，当溶液中时，B．实验1，当溶液呈中性时：C．实验2，溶液中有沉淀生成D．实验2，溶液中存在：类型02难溶电解质溶液微粒变化图像母题精讲2．（2025·重庆卷）是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液pH。25℃时，某溶液中与的总和为c。-lgc随pH的变化关系如图所示（忽略体积变化）。已知：

下列叙述正确的是A．由M点可以计算B．恰好沉淀完全时pH为6.7C．P点沉淀质量小于Q点沉淀质量D．随pH增大先减小后增大思维解析【答案】A【第一步仔细审题】与的总和为c，随着pH增大，发生反应：，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，发生反应：含铬微粒总浓度上升，据此解答。【第二步明确曲线】横坐标为pH，纵坐标为-lgc，lgc随pH增大先增大再减小，即随pH增大，含铬微粒总浓度下降，随着pH继续增大，含铬微粒总浓度上升。【第三步分析图像】【第四步综合判断】正误M点时，pH=5.0，-lgc=3.2，，，几乎可以忽略不计，含Cr微粒主要为Cr3+，，A正确Cr3+恰好完全沉淀时，，由Ksp数据计算可知，，恰好完全沉淀pH最小值5.6B错误P和Q点溶液中含Cr微粒总和相等生成的质量相等，则P点沉淀质量等于Q点沉淀质量C错误随着pH的增大，减小，而增大比值减小D错误变式应用1．（2025·陕西、山西、青海、宁夏卷）常温下，溶液中以氢氧化物形式沉淀时，与的关系如图[其中X代表或]。已知：，比更易与碱反应，形成；溶液中时，X可忽略不计。下列说法错误的是A．L为与的关系曲线B．的平衡常数为C．调节溶液浓度，通过碱浸可完全分离和D．调节溶液为，可将浓度均为的和完全分离2．（2025·重庆·三模）草酸钙沉淀法是测定矿石、食品、生物样品等物质中钙含量的常用方法。25°C，向CaC2O4悬浊液中(含足量CaC2O4固体)加入盐酸，平衡时lg[c(M)/(A．0.1mol/L的B．pH=4时，溶液中C．沉淀反应Ca2++D．使用草酸钙沉淀法测定钙含量时，pH越大测定结果越准确类型03溶液中微粒变化分析与判断母题精讲3．（2025·广东卷）CuCl微溶于水，但在浓度较高的溶液中因形成和而溶解。将适量CuCl完全溶于盐酸，得到含和的溶液，下列叙述正确的是A．加水稀释，浓度一定下降B．向溶液中加入少量NaCl固体，浓度一定上升C．的电离方程式为：D．体系中，思维解析【答案】A【第一步仔细审题】适量CuCl完全溶于盐酸，得到含和的溶液，溶液中存在平衡：+Cl-。选项【第二步提取信息】【第三步综合判断】A溶液中存在平衡：+Cl-加水稀释，溶液体积变大，浓度一定下降，正确B溶液中存在平衡：+Cl-加入NaCl会增加Cl⁻浓度，可能促使转化为，浓度不一定上升。错误C是稳定的离子，不能拆分H[CuCl2]应电离为H+和，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误。错误。D电荷守恒应为电荷守恒未考虑的电荷数，错误

变式应用1．（2025·四川卷）根据下列操作及现象，得出结论错误的是选项操作及现象结论A分别测定0.10mol·L-1的HCOONa和CH3COONa溶液的pH，HCOONa溶液的pH更小结合H+的能力：HCOO->CH3COO-B向NaBr和NaI均为0.10mol·L-1的混合溶液中加入CCl4，再逐滴加入氯水并振荡，CCl4层先出现紫红色还原性：I->Br-C分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中，加入等体积2mol·L-1乙酸，加热，仅BaC2O4完全溶解溶度积常数：BaC2O4>CaC2O4D分别向0.10mol·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量镁条，三氯乙酸溶液中产生气泡的速率更快酸性：三氯乙酸>乙酸2．（2025·江苏卷）室温下，有色金属冶炼废渣(含等的氧化物)用过量的较浓溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。已知：。下列说法正确的是A．较浓溶液中：B．溶液中：的平衡常数C．溶液中：D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：巩固提升1．（2025·浙江1月卷）时，的电离常数。下列描述不正确的是A．B．C．D．溶液中，，则2．（2025·安徽卷）是二元弱酸，不发生水解。时，向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中与的关系如下图所示。已知时，。下列说法正确的是A．时，的溶度积常数B．时，溶液中C．时，溶液中D．时，溶液中3．（2025·河北卷）已知和结合形成两种配离子和常温下，的和的混合溶液中，和的浓度对数(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示：下列说法错误的是A．B．C．图中a点对应的D．当时，体系中4．（2025·河南卷）乙二胺(，简写为Y)可结合转化为(简写为)(简写为)。与Y可形成和两种配离子。室温下向溶液中加入Y，通过调节混合溶液的改变Y的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中和Y的初始浓度分别为和。与的变化关系如图1所示(其中M代表、或)，分布系数与的变化关系如图2所示(其中N代表Y、或)。比如。下列说法错误的是A．曲线I对应的离子是B．最大时对应的C．反应的平衡常数D．时，5．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）室温下，将置于溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，和的平衡常数分别为和：的水解常数。下列说法错误的是A．Ⅲ为的变化曲线 B．D点：C． D．C点：6．（2025·重庆卷）某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL0.1mol·L-1AgNO3溶液与同浓度同体积的NaCl溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是A．溶液1中B．溶液2中C．溶液3中D．上述实验可证明7．（2025·福建卷）常温下，在Cr(VI)总浓度始终为0.025mol⋅L-1的K2CrOA．曲线Ⅰ代表的组分为CrOB．P点：cC．2CrO42-D．Q点：38．（2025·广西卷）常温下，用0.1000 molI．硫酸酸化的0.02 molⅡ．盐酸酸化的0.02 molpH随滴定时间变化的滴定曲线如图。已知：KspFe(OH)A．d点水电离的cB．Ⅱ中Fe3+C．I中出现沉淀时的pH低于理论值，说明Fe2+D．g点的cFe3+9．（2025·广西卷）常温下，浓度均为1×10−3 mol⋅LI．HClOII．HClO初始pH=2.5A．曲线②表示的微粒为ClOB．0~2.0 s内，cC．0~2.0 s内，D．体系中v正10．（2025·浙江卷）已知：AgCl(sAg+(下列有关说法不正确的是A．过量AgCl在1.0mol/B．过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol/LAgNOC．过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0molD．0.010molAgCl在111．（2025·全国卷）HF总浓度c总(HF)为0.1000mol⋅L-1的水溶液中存在平衡：HF⇌K1H++FA．M、N分别为c(HF)~pH、cHFB．KC．溶液中cD．pH=1的溶液中c冲刺突破12．（2025·山西·三模）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，溶液中所有含A微粒的分布分数随变化曲线如图(忽略溶液混合后体积变化)。下列说法错误的是A．Ⅰ表示的微粒为B．的电离方程式：

C．点c：D．的的数量级为13．（2025·河北衡水中学·三模）常温下，向水溶液体系中，所有含碳物种的摩尔分数与变化关系如图所示。[如：]已知：初始浓度，，难溶于水，，下列说法正确的是A．的电离平衡常数为B．a、b两点相等C．c点，D．的14．（2025·浙江温州·三模）25℃，饱和溶液中；；；。。下列描述不正确的是A．B．向溶液中滴入几滴紫色石蕊(pH变色范围：5.0~8.0)试液，溶液呈紫色C．溶液中：D．向悬浊液中加入足量，不变15．（2025·福建莆田·二模）25℃，向含足量CaF2固体的悬浊液中滴加一定浓度的盐酸，溶液中(X表示或F-)与的关系如下图所示。k、k′分别代表直线M、N的斜率，不考虑HF的挥发损失，溶液中含氟微粒仅考虑F-和HF．下列说法中错误的是A．直线M代表B．

化学平衡常数C．P点溶液中，D．盐酸加入的过程中，保持不变16．（2025·福建厦门·二模）25℃时，，

。向溶液中滴加氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是A．将浓氨水稀释至，不断变小B．沉淀完全时，C．

D．对于转化为有促进作用17．（2025·辽宁沈阳·三模）配合反应的平衡常数用配合物稳定常数表示，与乙二胺在水溶液中存在如下平衡(是的逐级稳定常数)：。向硫酸镉溶液中缓慢