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文档简介
再生铜冶炼烟气脱硫渣“点对点”水泥窑处置技术规
范(试行)
编
制
说
明
《再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用技术指南》
编制组
二。二四年二月
目录
1标准编制背景................................................1
1.1任务来源..............................................1
1.2项目承担单位..........................................2
1.3目的和意义............................................2
2标准编制的必要性............................................2
2.1生态环境主管部门要求..................................2
2.2产业政策及准入条件要求................................3
3省内再生铜行业、水泥行业概况以及脱硫石膏利用、处置技术现状4
3.1再生铜行业概况........................................4
3.2江西省水泥行业发展概况...............................6
3.3脱硫石膏利用、处理技术现状...........................7
4标准编制的原则、依据和技术方法............................9
4.1编制原则..............................................9
4.2编制依据..............................................10
4.3技术方法..............................................12
5项目工作过程...............................................13
6标准主要技术内容...........................................14
6.1标准结构框架.........................................14
6.2条文说明..............................................15
6.2.1范围............................................15
6.2.2规范性文件......................................15
6.2.3术语和定义......................................17
6.2.4基本要求........................................19
6.2.5定向利用要求...................................20
6.2.6污染控制要求...................................23
6.2.7其他环境管理要求...............................24
7实施本文件的成本效益分析..................................25
7.1环境效益分析.........................................25
7.2经济成本分析.........................................26
8对实施本文件的建议.........................................26
II
1标准编制背景
1.1任务来源
江西省既是原生铜冶炼大省,同时也是再生铜冶炼大省。由于有色金
属再生冶炼行业涉及危险废物原料种类多、来源复杂,其生产经营活动中
的危险废物环境风险管控面临巨大挑战,因比再生铜冶炼行业是江西省重
金属防控和危险废物管理的重点行业。再生铜冶炼烟气常采用石灰石/石灰
—石膏法或钙钠双碱法脱硫工艺处理,2020年,原江西省固体废物管理中
心对全省再生铜冶炼企业烟气脱硫设施产生的脱硫石膏进行了抽样检测,
浸出毒性分析检测结果表明部分企业脱硫石膏的浸出毒性超过《危险废物
鉴别标准浸出毒性鉴别》(GB5085.3—2007)标准,再生铜冶炼烟气脱硫
石膏均按危险废物管理。通过对江西省再生铜企业的调研发现部分企业将
脱硫石膏拌料回用,大部分企业是将脱硫石膏按照危险废物贮存并委外处
理,相关费用在1000〜1500元/吨,处理成本较高。
开展再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用技术指南编制工作,一
是贯彻落实《关于提升危险废物环境监管能力、利用处置能力和环境风险
防范能力的指导意见》(环固体(2019)92号)中鼓励有条件的地区结合本
地实际情况制定危险废物资源化利用污染控制标准或技术规范,鼓励省级
生态环境部门在环境风险可控前提下,探索开展危险废物水泥窑定向利用
的危险废物经营许可豁免管理试点;二是拓宽再生铜冶炼烟气脱硫石膏利
用途径,降低脱硫石膏的处置成本。
为防范环境风险,规范脱硫石膏水泥窑定向利用豁免管理,拓展再生
铜冶炼企业脱硫石膏资源化途径,由江西省生态环境科学研究与规划院牵
头组织编制《再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用技术指南》,为脱硫
石膏水泥窑定向利用提供技术指导和制定环境管理标准。
1.2项目承担单位
本文件由江西省生态环境科学研究与规划院牵头,组织了江西省建材
产品质量监督检验站有限公司、江西新金叶实业有限公司和江西飞南环保
科技有限公司参与,共同完成本文件的技术调研、标准编制、实验验证等
工作。
1.3目的和意义
本文件旨在为江西省再生铜冶炼企业和水泥企业提供脱硫石膏水泥窑
定向利用技术指南,尹针对定向利用条件豁免管理给出具体要求。本文件
的实施将有助于解决我省再生铜冶炼烟气脱硫石膏的定向利用问题,畅通
脱硫石膏的利用渠道,综合协调我省水泥企业定向利用冶炼烟气脱硫石膏,
在实现脱硫石膏资源化和无害化处置的同时降低脱硫石膏委外处理成本,
促进再生铜行业的可持续发展。
2标准编制的必要性
2.1生态环境主管部门要求
目前,再生铜冶炼烟气脱硫石膏按危险废物管理,企业根据自身特点
分别采用自行和委外受理的方式处理,地方生态环境主管部门对脱硫石膏
监管面临诸多困难。加强脱硫石膏的管理、处理处置及污染防治,是改善
水、大气和土壤环境质量,防范环境风险,维护人体健康的重要屏障,是
深化生态环境保护工作的必然要求。为妥善利用、处置再生铜冶炼烟气脱
硫石膏,实现脱硫石膏的减量化、资源化和无害化,助推再生铜行业绿色
2
低碳发展,编制《再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用技术指南》具
有积极意义。
2.2产业政策及准入条件要求
国家及地方对于工业废物妥善处理问题高度关注,2019年,生态环境
部《关于提升危险废物环境监管能力、利用处置能力和环境风险防范能力
的指导意见》(环固体(2019)92号)中提出“促进危险废物源头减量与资
源化利用”。企业应采取清洁生产等措施,从源头减少危险废物的产生量和
危害性,优先实行企业内部资源化利用危险废物。鼓励有条件的地区结合
本地实际情况制定危险废物资源化利用污染控制标准或技术规范。鼓励省
级生态环境部门在环境风险可控前提下,探索开展危险废物水泥窑定向利
用的危险废物经营许可豁免管理试点。2021年11月,江西省人民政府印发
的《江西省“十四五”生态环境保护规划》明确要求提升危险废物收集与
利用处置能力,支持大型建材企业集团跨区域统筹布局开展危险废物水泥
窑协同处置,深入推进危险废物水泥窑定向利用许可证豁免管理。2023年
12月,江西省生态环境厅印发了《江西省危险废物“点对点”定向利用试
点工作方案》,为再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用指明了方向。
近年来,中国水泥行业蓬勃发展,已具备广泛处置危险废物的物质和
技术条件。将危废处置与水泥工业的可持续发展结合起来,是低成本、大
规模处置危险废物的重要措施,也是较为适合我国国情的做法。国家先后
颁布《危险废物焚烧污染控制标准》《水泥窑协同处置工业废物设计规范》
《水泥窑协同处置固体废物技术规范》《水泥窑协同处置固体废物环境保护
技术规范》《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》等标准和规范构成了
我国水泥窑协同处置危险废物的完整标准体系。
3
3省内再生铜行业、水泥行业概况以及脱硫石膏利用、处置技术现状
3.1再生铜行业概况
(1)再生铜行业背景
随着中国经济的快速发展和工业化进程的不断推进,国内对金属铜的
需求越来越大。自2004年以来,我国已超过美国,成为世界铜生产和消费
第一大国。尽管我国铜工业已经过多年的发展,已经形成了从探矿到采选、
冶炼、科研、建设施工和机器设备制造等一整套的比较完整的产业体系,
但铜产量仍难以满足经济发展和社会需求。在所有金属中,铜的再生性能
最好,在使用中不论处于自然铜状态还是铜合金产品状态,在其产品寿命
周期的各个阶段都可以回收进行再生加工利用。同原生铜矿的冶炼相比,
以废铜进行再生铜生产过程省去了采矿、选矿和初级冶炼等工序,大大减
轻了对资金投入的要求,既经济又节能。因比,再生铜行业的健康、可持
续发展不仅能解决了我国铜资源短缺现状,也可以实现铜行业节能减排和
改善生态环境目的。
江西铜业集团公司是我国有色金属行业集铜的采、选、冶、加于一体
的特大型联合企业,也是中国最大的铜产品生产基地,202()年,江铜集团
阴极铜产能达到164.25万t,已进入世界铜行业的前三强。近年来,随着周
边省市再生铜产业梯度转移,浙江省和广东省大量铜加工企业转移至江西
省。目前,围绕江铜集团,上饶市、鹰潭市和抚州市等地建设了大量再生
铜企业,随着企业的发展和产量的攀升,再生铜冶炼行业已成为江西省重
点产业之一。江西省现有企业再生铜冶炼技术较单一,绝大多数企业均采
用还原熔炼炉、阳极炉冶炼生产粗铜和阳极铜,少数企业还将阳极铜电解
4
生产阴极铜。再生铜火法冶炼的主要产品是阳极铜,一般铜的品位可达到
98%以上,可采用电解技术进一步加工生产阴极铜,阴极铜中铜的品位可达
到99.9%以上。再生铜火法冶炼技术是利用铜泥和杂铜中金属铜在高温中熔
化、氧化、还原,而铜泥中其他杂质不参与熔化、氧化、还原等反应过程,
直接在高温中焚烧与石灰石等进入炉渣中,从而实现铜泥中铜回收的一种
技术。主要生产工序包括铜泥制豉、竖炉熔炼和粗铜阳极炉熔炼等,使用
的主要设备有制砖机、竖炉、阳极炉、锅炉等,加工过程中使用的辅料包
括重油、还原煤粉、焦炭、石英砂和石灰石等。
再生铜企业的原料多为回收的废杂铜、含铜烟尘、含铜污泥、含铜有
色冶炼废渣等含铜物料等。结合再生铜冶炼行业工艺特点,再生铜冶炼烟
气污染物主要包括:原料中携带的油污和一些夹杂在原料中的有机物在熔
炼过程会产生含硫、碳和氮的氧化物等气体、金属杂质在精炼氧化过程中
产生重金属蒸汽及其氧化物、重油及天然气等燃料在燃烧过程中产生的烟
尘和含硫、磷、碳和氮的氧化物等气体。为最大限度收集烟尘中固体颗粒
物,同时实现烟气达标排放,再生铜行业烟气处理的一般工序是烟气经重
力沉降后采用袋式收尘器或旋风收尘器等方式收集,再经脱硫塔碱性处理,
最后由活性炭吸附或者喷射处理后经烟囱外排。
(2)烟气治理措施
石灰石/石灰一石膏湿法脱硫工艺是烟气脱硫工艺中最为成熟、应用面
最广的方法。该方法的基本工艺路线是采用石灰石(石灰)浆液作吸收剂,
吸收烟气中的二氧化硫,经过一系列的化学反应,最后生成石膏而回收。
石灰石一石膏湿法脱硫工艺脱硫过程的主要化学反应为:
1)在脱硫吸收塔为,烟气中二氧化硫被石灰浆液和石灰石浆液吸收:
5
Ca(OH)2+SO2->CaSOs*I/2H2O+1/2H2O
CaCO3+SO2+l/2H2O->CaSO3H/2H2O+CO2
2)半水亚硫酸钙被鼓入的空气中的氧氧化,最终生成二水硫酸钙:
2CaSO3*l/2H2O+3H2O+O2-2CaSO4・2H2O
经查询江西省危险废物监管平台,2022年1月至2023年6月,全省再
生铜冶炼企业按危险废物管理的脱硫石膏总量为19841吨,其中,上饶市
1260()吨、抚州市6915吨、鹰潭市326吨。现阶段再生铜冶炼烟气脱硫石
膏均按危险废物管理,脱硫石膏处理费用高、利用处置方法受限。
3.2江西省水泥行业发展概况
截至202()年,全省共有通用水泥企业135家,其中:新型干法水泥企
业31家、水泥粉磨生产企业104家;共有新型干法水泥生产线53条(不
包括在建和停产的生产线)。
全省通用水泥设计产能(包括粉磨站)17亿吨左右,其中新型干法水
泥熟料产能6500万吨(按照85%运转率计算)左右,5000t/d及以上的生
产线产能占全省熟料总产能的比例为68.5%,技术装备水平较高;江西万
年青水泥股份有限公司、江西南方水泥有限公司、海螺水泥(江西区域)、
红狮水泥(江西区域)和江西亚东水泥有限公司五家水泥企业熟料产能合
计占全省总产能的比例为87.01%,产业集聚度居全国前列。
水泥窑协同处置危险废物技术,是水泥工业根据自身的工艺特点衍生
出的一种废物处置手段。利用水泥企业回转窑内的烟气温度高、物料在窑
内停留时间长,有利于有害废物分解的特点,将满足或经过预处理满足入
窑要求的危险废物,在进行水泥熟料或水泥生产的同时投入以实现危险废
物的无害化处置。实践应用证明水泥窑是得天独厚处理危险废物的焚烧炉。
6
利用水泥窑处置固体废物,目前已成为废物处理的优先选择手段。在综合
利用、服务社会的同时,采取先进的生产工艺和切实可行的措施,保证产
品质量,避免发生二次污染。
鉴于江西省水泥企业发展现状及水泥窑协同处置危险废物优势,开展
水泥窑定向利用脱硫石膏不仅能解决脱硫石膏处置出路难、处置费用高的
难题,降低企业生产成本和脱硫石膏处理费用,还促进了水泥企业的升级
改造、精准转型和绿色发展。
3.3脱硫石膏利用、处理技术现状
(1)水泥缓凝剂
一般耐久性水泥熟料中C3A含量较高,若不加缓凝剂,加水搅拌后很
快凝结而无法施工。为延缓水泥的凝结速度,使其符合国家标准规定和使
用部门的要求,在粉磨水泥时,应掺入适量的缓凝剂。石膏常作为缓凝剂
掺入熟料中,由于C3A在石膏一石灰的饱和溶液中生成溶解度极低的钙矶
石,这些棱柱状的小晶体生长在颗粒表面,形成覆盖层或薄膜,覆盖并封
闭了水泥颗粒表面,从而阻滞了水分子及离子的扩散,阻碍了水泥颗粒尤
其是C3A的进一步水化,防止了快凝现象,同时还可以提高水泥早期强度,
降低干缩变形,改善水泥的耐久性。生产过程中一般要求缓凝剂中
SO3>30%,或CaS04-2H20>65%o
(2)水泥矿化剂
为了改善生料的易烧性,促进熟料矿物的形成,降低热耗,提高产量
和质量,在制备生料的过程中往往加入一种或者两种能加快水泥物料组分
化学反应的催化剂,水泥行业称之为“矿化剂二生产实践表明往水泥生料中
掺入石膏可以降低熟料烧成时液相出现的温度,同时硫酸钙部分分解生成
7
的三氧化硫能降低熟料形成液相时的黏度,降低液相数量,有利于硅酸三
钙的形成。当用石膏作为矿化剂时,其适合掺量为2%〜4%。
(3)水泥窑协同处置技术
利用水泥窑协同处置固废,在进行水泥熟料生产的同时实现对废物的
无害化处置。经预处理后的各类固废可作为水泥窑的替代燃料或替代原料
使用,可以有效降低化石燃料的用量和水泥原料资源的开发。水泥窑协同
处置技术使一般固废、危险废物、生活垃圾、城市污泥等废物得以资源化
再利用,实现了“减量化、资源化、无害化”目标。《危险废物焚烧污染控
制标准》《水泥窑协同处置工业废物设计规范》《水泥窑协同处置固体废物
污染控制标准》《水泥窑协同处置固体废物技术规范》等标准和规范构成了
我国水泥窑协同处置危险废物的完整标准体系。
再生铜冶炼烟气脱硫石膏中的主要无机化学成分二水硫酸钙和半水硫
酸钙在水泥窑中经高温分解后可为水泥生产提供钙源,因此,再生铜冶炼
烟气脱硫石膏可采用水泥窑定向利用方式生产水泥。但脱硫石膏中的重金
属会对烧成熟料质量及窑系统烟气达标排放产生影响,需严格控制脱硫石
膏的投加量,以确保生产合格的水泥熟料且窑尾烟气达标排放。水泥窑处
置再生铜冶炼烟气脱硫石膏具有以下特点:
1)烧成温度高,物料停留时间长。回转窑内最高温度可达1800℃,主
要有害成分焚毁率可达99.9%以上,窑内热生料经过固相、液相、固相转
化,并在窑内形成稳定的湍流,自身热容量巨大且稳定,可以使脱硫石膏
的固态物质随着生料一同燃烧,高温挥发性重金属如铜、银等在煨烧过程
中经高温化学反应矿化在水泥熟料晶体结构中,以不容易迁移及极低溶出
速率的稳定矿物形式存在于水泥产品中。
8
2)热工空间大。水泥回转窑是一个体积较大慢速旋转的筒体,而且瞬
时大量且稳定的生料流、气流使得热工制度相当稳定。
3)原料适应性强。新型水泥回转窑内呈碱性气氛,可以有效阻止S、
C1等酸性气体的生成。
4)水泥行业产能基数大,相对处理规模大。
5)水泥窑系统呈负压状态,烟气和粉尘不会外溢,可以有效防止运行
过程中的二次污染。
6)不产生需要后续处理的灰渣。水泥窑系统处置过程,废物中的固态
物转化成的惰性灰渣混入水泥熟料产品中,无需另加处理;废物中的气态
物在尾气处理过程中被碱性生料捕捉后以粉状回入窑系统内,其余则达标
排放。
综上所述,充分利用我省现有的新型干法水泥窑生产技术及设备处置
再生铜冶炼烟气脱硫石膏是一条切实可行的、先进的、符合我省省情的技
术途径。该方法既可实现脱硫石膏的减量化、资源化和无害化目标,同时
有利于再生铜行业的可持续发展,在正常连续稳定地生产合格水泥熟料、
大气污染物达标排放的基础上,对脱硫石膏进行水泥窑定向利用具有显著
的生态效益和社会效益。
4标准编制的原则、依据和技术方法
4.1编制原则
(1)系统性原则
本文件规定了再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用技术指南的术
语和定义、具体产废单位和利用单位类型,提出了基本要求、工艺和设施
9
要求、污染控制要求及环境管理要求。从技术和管理层面综合考虑脱硫石
膏水泥窑定向利用涉及的各种要素。
(2)适用性原则
本文件的确定是结合省情及行业特点,基于科学严谨的实验研究,在
再生铜冶炼行业烟气脱硫石膏资源化应用领域具有科学性、先进性和可操
作性,保证该技术指南对再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用工作的
指导作用。
(3)推广性原则
本文件规定了再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用的管理要点和
技术要求,对其他危险废物水泥窑定向利用的管理模式创新具有借鉴意义。
(4)动态调整原则
本文件根据国家环境管理工作需要和技术发展适时修改。
4.2编制依据
(1)法律法规
《中华人民共和国环境保护法》
《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》
《中华人民共和国循环经济促进法》
《中华人民共和国大气污染防治法》
《中华人民共和国水污染防治法》
《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》
《中华人民共和国清洁生产促进法》
《中华人民共和国环境影响评价法》
(2)部门规章
10
《危险废物经营许可证管理办法》
《国家危险废物名录(2021年版)》
《危险废物转移管理办法》
《道路危险货物运输管理规定》
《排污许可管理条例》
《江西省排污许可管理办法(试行)》
《江西省生态环境厅关于印发〈江西省危险废物"点对点''定向利用试
点工作方案〉的通知》
(3)标准规范
《通用硅酸盐水泥》(GB175—2007)
《水泥工业大气污染物排放标准》(GB4915—2013)
《危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别》(GB5085.1—2007)
《危险废物鉴别标准急性毒性鉴别》(GB5085.2—2007)
《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》(GB5085.3—2007)
《危险废物鉴别标准易燃性鉴别》(GB5085.4—2007)
《危险废物鉴别标准反应性鉴别》(GB5085.5—2007)
《危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》(GB5085.6—2007)
《危险废物鉴别标准通则》(GB5085.7—2007)
《危险废物贮存污染控制标准》(GB18597—2023)
《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》(GB30485—2013)
《水泥窑协同处置固体废物技术规范》(GB30760—2014)
《水泥窑协同处置工业废物设计规范》(GB50634—2010)
《硅酸盐水泥熟料》(GB/T21372—2008)
11
《固定污染源烟气(S02、NOx、颗粒物)排放连续监测技术规范》(HJ
75—2017)
《固定污染源烟气(SO2、NOx>颗粒物)排放连续监测系统技术要求
及检测方法》(HJ76—2017)
《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》(HJ662—2013)
《工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)》(HJ1209—2021)
《危险废物识别标志设置技术规范》(HJ1276—2022)
《危险废物收集贮存运输技术规范》(HJ2025—2012)
《水泥基再生材粕的环境安全性检测标准》(CECS397:2015)
4.3技术方法
标准编制过程采取了调研、专家咨询、试验研究和系统评价结合的方
法。
(1)调研
通过查阅国内外关于再生铜冶炼烟气脱硫石膏处置利用的文献资料,
形成文献综述报告。通过走访调研再生铜企业、水泥企业和江西省建材科
研设计院有限公司,掌握再生铜冶炼工艺、烟气脱硫石膏产生环节、水泥
生产工序及原辅材料消耗、企业污染物控制手段等实际生产信息。根据调
研结果,初步拟定再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用途径及污染控
制可行技术清单。研读各省市《危险废物"点对点”定向利用豁免管理工
作实施方案》,借鉴各省市在危险废物豁免管理上的成功经验,结合我省印
发的《江西省危险废物“点对点”定向利用试点工作方案》,进而提出脱硫
石膏定向利用相关的管理要求。
(2)专家咨询
12
组织专家针对再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用技术的可行性
以及环境管理技术合理性开展专题研讨会,论证水泥窑定向利用脱硫石膏
的技术的可行性,研判相关环境管理规范的合理性。
(3)试验研究
根据脱硫石膏的品质,在不影响水泥产品质量和有关污染物达标排放
及不造成二次环境污染的情况下,脱硫石膏以原料的形式掺入生料燃烧生
产熟料。通过科学的试验研究确定脱硫石膏最佳投加比例,以实现脱硫石
膏的资源化和无害化处置。
(4)系统评价
在保证可行技术达到预期效果和满足相关环境管理规范的基础上,综
合考量水泥窑定向利用脱硫石膏的污染物排放水平、环境管理能力、经济
效益和环境效益等因素,进一步开展技术和管理创新。
5项目工作过程
本管理技术规范编制主要采取政策制度分析、文献研读、现场调研、
专家咨询、实验验证和征求意见等方法。首先进行资料分析,包括政策制
度分析、文献和现场调研等,把握管理技术规范编制的目的和意义,研究
管理技术规范编制的必要性、编制要求、规范的主要内容和编制重点。其
次,撰写初稿文本,并依据情况,开展多轮的咨询论证,收集省直单位、
高等院校、水泥企业、再生铜企业等的意见,不断修改和完善管理技术规
范文本。然后,在管理技术规范修订稿成熟后,通过正式的程序,向社会
公开征求意见。在吸收公开意见的基础上,再次修改和完善管理技术规范。
标准编制的主要工作过程及具体工作内容等如下表所示:
13
表1标准编制计划安排
时间节点阶段工作具体工作内容
收集国内外相关标准资料及相关科研成果,
国内外应用现状及相关经验总结,存在问题
2020年10月基础资料收集、分析
及解决办法,对标准中的关键问题或难点问
题进行调查研究,为确定标准内容提供依据。
成立编制小组、起草项成立标准编制工作组,讨论标准编制方案,
2020年11月
目建议书和文本草案明确任务分工。
2020年12月申请立项提交地方标准项目建议书和草案。
年月按照要求,起草标准文本及编制说
20211标准草案编制GB/T1.1
至5月明,组织内部讨论会,讨论标准条款内容。
2021年6月立项下达标准计划下达。
2021年7月
文本编制开展实验研究,编制标准文本和编制说明。
至2023年4月
组织专家研讨会,邀请专家对标准文本和编
2023年5月
拟开展专家研讨会制说明进行审核,根据专家意见修改文本和
至8月
编制说明,形成征求意见稿。
将标准文本和编制说明发送各有关部门(省
2023年9征求意见直单位、高等院校、相关专业公司等)征求
意见。
根据收集的意见和江西省生态环境厅印发的
2023年1()月至
征求意见修改《江西省危险废物“点对点”定向利用试点
2024年2月
工作方案》开展标准的修改。
2024年3月厅长办公会审议归口处室报送厅长办公会审议。
6标准主要技术内容
6.1标准结构框架
本文件结构按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则一第1部分:标准
化文件的结构和起草规则》要求进行编排,本文件规定了再生铜冶炼烟气
脱硫石膏水泥窑定向利用的基本要求、工艺丸设施要求、污染控制要求、
环境管理要求等主要内容,主要包括前言、适用范围、规范性引用文件、
术语和定义、基本要求、工艺和设施要求、污染控制要求、环境管理要求
共八个部分。
14
(1)适用范围:对规范的主体内容与适用范围进行说明。
(2)规范性引用文件:对规范中引用的标准、规范等进行说明。
(3)术语和定义:对规范中关键词语的解释。
(4)基本要求:对企业合规性、水泥窑定向利用生产的水泥熟料和水
泥产品质量、水泥窑及污染防治设施等要求进行了相关说明。
(5)工艺和设施要求:对脱硫石膏水泥窑定向利用的工艺要求和设施
要求进行了相关说明。
(6)污染控制要求:对水泥窑定向利用脱硫石膏过程的污染控制管理
要求进行了相关说明。
(7)环境管理要求:对水泥窑定向利用脱硫石膏事中事后管理要求进
行了相关说明。
6.2条文说明
621适用范围
本标准规定了再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用的基本要求、
工艺和设施要求、污染控制要求及环境管理要求。本标准适用于水泥窑定
向利用再生铜冶炼烟气脱硫净化处理产生的以二水硫酸钙为主要成分且属
于危险废物的废渣。
6.2.2规范性文件
本文件所引用的国家有关规范、规程、标准均为现行且有效的,条文
中给出编号,以便于使用时查找。
本文件内容引用了下列文件或其中的条款。凡是注日期的引用文件,
仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本
15
(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB175通用硅酸盐水泥
GB4915水泥工业大气污染物排放标准
GB5085.1危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别
GB5085.2危险废物鉴别标准急性毒性鉴别
GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别
GB5085.4危险废物鉴别标准易燃性鉴别
GB5085.5危险废物鉴别标准反应性鉴别
GB5085.6危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别
GB5085.7危险废物鉴别标准通则
GB18597危险废物贮存污染控制标准
GB30485水泥窑协同处置固体废物污染控制标准
GB30760水泥窑协同处置固体废物技术规范
GB50634水泥窑协同处置工业废物设计规范
GB/T21372硅酸盐水泥熟料
HJ75固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测技术规范
HJ76固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测系统技术
要求及检测方法
HJ662水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范
HJ1209工业企业土壤和地下水自行监测技术指南(试行)
HJ1276危险废物识别标志设置技术规范
HJ2025危险废物收集贮存运输技术规范
CECS397水泥基再生材料的环境安全性检测标准
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《排污许可管理条例》(中华人民共和国国务院令第736号)
《国家危险废物名录(2021版)》(生态环境部令15号)
623术语和定义
本文件涉及了9个术语和定义。分别为再生铜冶炼企业、水泥生料、
水泥熟料、烟气脱硫石膏、危险废物、新型干法水泥窑、水泥窑协同处置、
浸出毒性、定向利用。
(1)再生铜冶炼企业
指以废杂铜、含铜污泥等为主要原料,生产粗铜、阳极铜或阴极铜的
铜冶炼企业C
【条文说明】该条文参照《排污许可证申请与核发技术规范有色金属
工业一再生金属》(GB863.4)中的解释。
(2)水泥生料
由石灰质原料、黏土质原料、少量铁质校正原料按比例配合,粉磨到
一定细度的物料。
【条文说明】该条文参照《无机材料生产技术(水泥方向)》教材中的
解释。
(3)水泥熟料
是一种由主要含CaO、SiCh、AI2O3、Fe2C)3的原料按适当配比,磨成
细粉,烧至部分熔融,所得以硅酸钙为主要矿物成分的产物。
【条文说明】该条文参照《硅酸盐水泥熟料》(GB/T21372)中的解释。
(4)烟气脱硫石膏
指再生铜冶炼烟气脱硫净化处理产生的以石膏为主要成分且属于危险
废物的废渣。
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【条文说明】该条文从脱硫石膏的产生来源、主要成分及危险特性进
行定义。
(5)危险废物
列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别
方法认定的具有危险特性的固体废物。
【条文说明】该条文参照《危险废物贮存污染控制标准》(GB
18597—2023)中的解释。
(6)新型干法水泥窑
指在窑尾配加了悬浮(旋风)预热器和分解炉的回转式水泥窑。
【条文说明】该条文参照《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规
范》(HJ662)中的解释。
(7)水泥窑协同处置
将满足或经过预处理后满足入窑要求的固体废物投入水泥窑,在进行
水泥熟料生产的同时实现对固体废物的无害化处理的过程。
【条文说明】该条文参照《水泥窑协同处置固体废物污染控制标准》(GB
30485)中的解释。
(8)浸出毒性
是指按规定的浸出程序,对固体废物进行浸出试验,浸出液中有一种
或一种以上的污染物浓度超过GB5085.3所规定的阈值,则该固体废物被确
定为具有浸出毒性。
【条文说明】该条文参照《固体废物浸出毒性浸出方法翻转法》(GB
5086.1)中的解释。
(9)定向利用
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在环境风险可控的前提下,将一家危险废物产生单位产生的一种危险
废物,作为另一家单位环境治理或工业原料生产的替代原料进行定向利用。
【条文说明】该条文参照《国家危险废物名录(2021)》中的解释。
6.2.4基本要求
脱硫石膏水泥窑定向利用应在确保环境风险可控的前提下施行。再生
铜冶炼企业和水泥企业均位于江西省内,合法设立并符合生态环境保护法
律法规有关规定,近三年未发生较大及以上突发环境事件或重大安全生产
事故,未因环境违法行为受到行政处罚或刑事处罚,未被列为环境信用不
良企业,需通过清洁生产强制性审核验收c再生铜冶炼企业年度危险废物
规范化环境管理评估结果需达标,且评估得分不低于总分值的90%o再生
铜冶炼企业脱硫石膏产生环节单一稳定、危险特性明确,成分与水泥企业
的利用技术、工艺和设施设备相适应,并针对有价组分和有毒有害成分建
立完善的质量控制体系。脱硫石膏水泥窑定向利用应符合GB30485、GB
30760、GB50634、HJ662的有关规定,并确保污染物稳定达标排放,污染
物排放量不超过环评批复和排污许可规定。脱硫石膏水泥窑定向利用生产
的水泥熟料和水泥产品质量应符合GB/T21372、GB175和CECS397有关
要求。水泥熟料中碑、铅、镉、辂、铜、锲、锌、镒可浸出含量限值应符
合GB/T30760有关要求。
【条文说明】该条文从风险可控、企业合规、环境管理、设施可行、
合法排污、产品达标六个方面对再生铜冶炼烟气脱硫石膏水泥窑定向利用
进行了规定。
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6.2.5工艺和设施要求
(1)投料要求
为防止输送过程堵料及预热器结皮和挂料,脱硫石膏含水率不宜高于
30%,投加量不宜高于0.5%。入窑物料中氟、氯和硫元素的投加量应符合
HJ662有关要求。入窑物料中碑、铅、镉、辂、铜、银、锌、镒含量不宜
超过GB/T30760中表1规定的参考限值。
【条文说明】该条文规定了水泥窑定向利用脱硫石膏的投料要求。为
防止脱硫石膏添加造成窑内结皮影响水泥生产过程,参照《水泥窑协同处
置污泥工程设计规范》(GB50757)和《云南省水泥窑协同处置有色金属冶
炼烟气脱硫渣指导手册》相关结论,脱硫石膏含水率不宜高于30%,投加
量不宜高于0.5%。为了不影响水泥生产和水泥产品质量,规定入窑物料中
氟、氯、硫投加量应满足《水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范》(HJ
662)的要求。水泥产品中的重金属在水泥产品使用过程中会释放而污染环
境和危害人体健康。由于重金属的释放量与水泥产品中的重金属含量有关,
脱硫石膏重金属含量分析检测结果(见表3),脱硫石膏按0.5%投加时,按
照《水泥窑协同处置固体废物技术规范》(GB/T30760)要求对入窑生料中
神、铅、镉、络、铜、镶、锌、镒含量进行限值。
表1入窑混合物料中重金属含量参考限值
重金属元素参考限值/(mg/kg)
碑(As)28
铅(Pb)67
镉(Cd)1.0
辂(Cr)98
铜(Cu)65
锲(Ni)66
锌(Zn)361
镒(Mn)384
20
表3脱硫石膏重金属含量分析
重金.用元素含量(mg/kg)
样品丹号
珅铅辆格铜保悴隹镁钝领镀汞银
1#348.38931.32.4ND62.92.6115.1ND0.101ND9.5ND27.4970.140
2#479.63075.67.9ND523.2121.6572.43.40.085NDil.O0.128,0911.387
3#104.268104.919.04.9899.712.2709.2ND0.086ND4.9ND10.4791.386
4#68.41316.11.510.1153.3354.1279.44.90.034ND15.00.18.2S40.402
5#504.10127.90.445.611.017.2142.1ND0.099ND5.70.127.201ND
6#654.495166.737.55.8207.615.7670.13.40.157ND9.80.113.467ND
7#39.91018.00.57.394.222.2116.6ND0.054ND18.70.113.4810.121
8#0.0745614.27545.52.78.471.32.8135.324.50.033ND25.80.112.428
9#0.00876413.37316.20.67.848.23.3292.15.80.034ND25.8ND11.428
注:“ND”表示检测数值低于方法检出限
(2)运行要求
在水泥窑达到正常生产工况并稳定运行至少4小时后,方可开始投加
脱硫石膏;因水泥窑维修、事故检修等原因停窑前至少4小时内禁止投加
脱硫石膏。当水泥窑出现故障或事故造成运行工况不正常,必须立即停止
投加脱硫石膏,待查明原因并恢复正常运行后方可恢复投加。
【条文说明】该条文规定了水泥窑定向利用脱硫石膏的运行要求。水
泥窑的主要功能是生产水泥,水泥窑定向利用脱硫石膏不能影响水泥正常
生产是基本原则之一。水泥生产规模大、惯性大,水泥生料从进入预热器
到出窑需1小时左右,水泥窑运行从非稳态到稳态的转变所需的时间较长,
生产实践表明水泥窑达到正常生产工况并稳定运行至少四小时后才可称为
常态稳定运行工况,因此规定水泥窑达到正常生产工况并稳定运行四小时
后开始投加脱硫石膏。只有水泥窑保持正常运行工况的前提下才能保证脱
硫石膏水泥窑定向利用,因此规定在发现水泥窑运行工况不正常,应停止
或者逐渐停止投加脱硫石膏,待查明原因并恢复正常后恢复投料。
(3)设施要求
脱硫石膏水泥窑定向利用的水泥窑单线设计熟料生产规模不宜小于
4000吨/日;窑尾烟气采用高效袋式除尘器(含电袋复合除尘器)等烟气处
理设施,配备符合HJ75、HJ76要求的污染物连续自动监测系统,并与所
在地生态环境主管部门联网。脱硫石膏从生料配料系统(生料磨)投入,
投料设施应配置自动进料装置,并配置可调节投加速率的计量装置进行定
量投料。水泥企业应建设脱硫石膏专用贮存设施并设置渗滤液收集装置,
以保证脱硫石膏不与水泥生产原料、燃料和产品混合贮存,贮存设施的管
理和运行应符合GB18597、HJ1276和HJ2025有关要求。
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【条文说明】该条文规定了水泥窑定向利用脱硫石膏的设施要求。根
据2016年生态环境曾发布的《水泥窑协同处置固体废物污染防治技术政
策》,新建、改建或扩建处置危险废物的水泥企业,应选择单线设计熟料生
产规模4000吨/日及以上水泥窑,为此,明确水泥窑定向利用脱硫石膏的水
泥窑为4000吨/天新型干法水泥窑。为实时监控烟气排放浓度,保证烟气达
标排放,需配备与所在地生态环境主管部门联网的污染物连续自动监控系
统。根据脱硫石膏的属性,为不对水泥窑做大的改造,同时兼顾停留时间
和脱硫石膏投加的易操作性,脱硫石膏选择从生料配料系统投入,该过程
可借用常规生料投料系统实现自动进料。水泥窑定向利用单位贮存脱硫石
膏的设施应满足《危险废物贮存污染控制标嗜》(GB18597)和《危险废物
收集贮存运输技术规范》(HJ2025)的要求,同时应按《危险废物识别标
志设置技术规范》(HJ1276)要求设置危险废物识别标识。
626污染控制要求
脱硫石膏水泥窑定向利用时,水泥窑及窑尾余热利用系统排气筒大气
污染物中颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、氟化物、汞及其化合物和氨应符
合GB4915的要求。脱硫石膏水泥窑定向利用时,水泥窑及窑尾余热利用
系统排气筒大气污染物中除列入本标准6.1条外的其他污染物执行GB
30485中表1规定的参考限值。脱硫石膏渗滤液和车辆清洗废水应经收集后
按照GB30485的要求进行处理。
【条文说明】该条文规定了脱硫石膏水泥窑定向利用过程的污
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