2026江苏高考化学二轮复习重难16 基于结构差异或新信息的有机合成与推断（重难专练）（解析版）

重难16基于结构差异或新信息的有机合成与推断内容导航内容导航速度提升技巧掌握手感养成重难考向聚焦锁定目标精准打击：快速指明将要攻克的核心靶点，明确主攻方向重难技巧突破授予利器瓦解难点：总结瓦解此重难点的核心方法论与实战技巧重难保分练稳扎稳打必拿分数：聚焦可稳拿分数题目，确保重难点基础分值重难抢分练突破瓶颈争夺高分：聚焦于中高难度题目，争夺关键分数重难冲刺练模拟实战挑战顶尖：挑战高考压轴题，养成稳定攻克难题的“题感”一、有机合成1．有机合成常用基本方法表达方式Aeq\f(反应物,反应条件)Beq\o(→,\s\up11(反应物),\s\do4(反应条件))C……→D总体思路根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化设计关键信息及框图流程的运用常用方法正向合成法从某种原料分子开始，对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团)，对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化)，从而设计出合理的合成路线，其思维程序为：基础原料→中间产物······→中间产物→目标有机物逆向合成法从目标分子着手，分析目标分子的结构，然后由目标分子逆推出原料分子，并进行合成路线的设计，其思维程序为：目标有机物→中间产物······→中间产物→基础原料正逆双向合成法采用正推和逆推相结合的方法，是解决合成路线题的最实用的方法，其思维程序为：基础原料→中间产物······→中间产物←目标有机物2．碳骨架的构建（1）碳链的增长：①卤代烃的取代反应：溴乙烷与氰化钠的反应、溴乙烷与丙炔钠的反应等；CH3CH2Br+NaCN――→CH3CH2CN+NaBr,CH3CH2CNCH3CH2COOHCH3CH2Br+NaC≡CCH3――→CH3CH2C≡CCH3+NaBr。②醛、酮的加成反应：丙酮与HCN的反应、乙醛与HCN的反应、羟醛缩合(以乙醛为例)等；+HCNCH3CHO+HCNCH3CH(OH)CN。CH3CHO+CH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO。（2）碳链的缩短：①与酸性KMnO4溶液的氧化反应：烯烃、炔烃的反应、苯的同系物的反应、CH3COOH+。。②脱羧反应：无水醋酸钠与氢氧化钠的反应CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。3．有机合成中官能团的转变（1）常见官能团的引入(或转化)：引入的官能团方法—OH＋H2O；R—X＋H2O；R—CHO＋H2；RCOR′＋H2；R—COOR′＋H2O；多糖发酵—X烷烃＋X2；烯(炔)烃＋X2或HX；R—OH＋HXR—OH和R—X的消去；炔烃不完全加成—CHO某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃水化；糖类水解—COOHR—CHO＋O2；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR′＋H2O—COO—R酯化反应（2）常见官能团的消除：①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键等)；②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基；③通过加成或氧化反应等消除醛基；④通过水解反应消除酯基、酰胺基、卤素原子。（3）常见官能团的保护：某些官能团易发生氧化、还原、取代等情况，所以在合成过程中要先将其转换予以保护，然后待相关反应结束后，再将其还原（恢复），常见官能保护如下：官能团保护措施恢复方法碳碳双键(C==C)与HX(卤化氢)加成在强碱溶液中消去酚羟基(—OH)与Na、NaOH、Na2CO3等反应通入CO2或滴加HCl羧基(—COOH)；醇羟基(-OH)与醇酯化反应；与酸酯化反应在酸性条件水解—NH2氨基与酸脱水成肽在酸性条件水解4．常见有机合成中的特殊反应类型举例成环反应脱水反应生成内酯＋H2O二元酸与二元醇形成酯＋2H2O生成醚Diels­Alder反应二氯代烃与Na成环形成杂环化合物(制药)开环反应环氧乙烷开环α­H反应羟醛缩合反应烷基α­H取代反应羧酸α­H卤代反应烯烃α­H取代反应CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(>300℃))ClCH2—CH=CH2＋HCl二、有机推断1．根据反应条件推断反应物或生成物（1）“光照”为烷烃的卤代反应；（2）“NaOH水溶液、加热”为R—X(X＝Cl、Br等，后同)的水解反应或酯的水解反应；（3）“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应；（4）“HNO3(浓H2SO4)”为苯环上的硝化反应；（5）“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去反应或羧酸与醇的酯化反应；（6）“浓H2SO4、170℃”一般是乙醇消去反应的条件。2．根据有机反应的特殊现象推断官能团(1)能使溴水褪色的物质可能含有“”、“—C≡C—”或是酚类物质(产生白色沉淀)；(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物质可能含有“”“—C≡C—”“—CHO”或是酚类、苯的同系物等；(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO；(4)能与Na反应放出H2的物质可能为醇、酚、羧酸等；(5)能与Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中含有—COOH；(6)能水解的有机物中可能含有酯基肽键，也可能为卤代烃；(7)能发生消去反应的为醇或卤代烃。3．以特征产物为突破口推断碳架结构和官能团的位置（1）醇的氧化产物与结构的关系：（2）由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。（3）由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。（4）由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。（5）由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。4．根据特殊的定量关系推断官能团的数目（1）—CHOeq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[Ag（NH3）2]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2Cu（OH）2))Cu2O))；（2）2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；（3）2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；（4）（5）RCH2OHeq\o(→,\s\up11(CH3COOH),\s\do4(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5．突破有机推断的基本策略（1）根据分子式利用不饱和度(Ω)推断可能的官能团，如Ω≥4通常含有苯环。（2）根据特征反应推断官能团：如由Aeq\o(→,\s\up7(氧化))Beq\o(→,\s\up7(氧化))C，推测A是醇(—CH2OH)。（3）根据特征产物推断碳架结构和官能团的位置①由消去反应的产物：确定“－OH”、“－X”的位置。②由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构：取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物的结构对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子的环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速解题。③由有机物发生酯化反应生成的环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定－OH与－COOH的相对位置。（4）根据反应条件推断有机反应类型反应条件可能的反应X2(如Cl2或Br2)/光照烃或烃基的取代、苯环的侧链取代X2(如Cl2或Br2)/Fe苯环的邻、对位取代浓溴水碳碳双键和三键的加成、酚的取代、醛的氧化H2/催化剂苯环加成、醛还原为醇、酮还原为醇O2/催化剂加热某些醇氧化、醛氧化KMnO4/H＋溶液烯、炔、苯的同系物、醇、醛的氧化NaOH溶液/加热卤代烃的水解、酯的水解NaOH醇溶液/加热卤代烃的消去浓硫酸/加热醇的消去、醇的酯化；醇分子间脱水(成醚反应)NaOH(KOH)醇溶液/加热卤代烃的消去浓HNO3/浓硫酸加热苯环的硝化Fe、HCl—NO2还原为—NH2NaBH4或NaAlH4酯被还原为醇三、常见问题及解题技巧1．限制条件的同分异构体的书写（1）首先写出主体，一般含有苯环；（2）明确除主体之外的C、O、N等原子个数及不饱和度，注意结构简式的拐点、端点代表碳原子，切勿漏数。（3）解读题干中的限制条件信息：①指向性的信息：如能发生银镜反应和水解反应，则含有HCOO-R(甲酸某酯)；水解产物能与FeCl3发生显色反应，则生成酚羟基；α-氨基酸，则含-NH2和—COOH且接在同一C上；与Na2CO3、NaHCO3反应产生气体则含有—COOH等信息为书写提供了线索，指明了方向。=2\*GB3②验证性的信息：如不同化学环境H(特征峰)的个数与比值，氢环境越少意味着结构越对称；手性碳的个数、除主体之外的C、O、N等原子的个数和不饱和度等信息都可以验证书写的同分异构体是否正确。2．有机副产物的判断与书写（1）取代基的定位效应：苯环上的酚羟基、甲基活化苯环上邻位和对位；（2）不对称烯烃、1,3-丁二烯（共轭二烯）的加成；（3）有多个βH的卤代烃或醇的消去；（4）多官能团的连续反应：当反应物中含有的多种官能团如分子中同时含有—COOH和—OH，可以形成链酯、环酯和高聚酯，当官能团数目较多时，要考虑这些官能团都可能发生反应；（5）若有机反应物不纯，杂质可能参与发生副反应，解题时通过题干信息来挖掘解题的线索。3．陌生有机反应方程式的书写对于陌生的有机物所发生的反应，首先要对比反应前（反应物）与反应后（生成物）结构上的变化，观察出断裂了哪些键、形成了哪些键、又引人哪些原子或基团，从而判断所发生的反应类型，同时借鉴常见熟悉物质的取代、加成、消去、氧化、还原、酯化等反应的书写，注意切勿漏写生成的小分子如H2O、HX等，同时标出从题干中提供的反应条件。4．根据反应特点判断反应类型反应类型反应特点取代反应“有进有出”，反应中有副产物生成；卤化、水解、硝化、酯化均属于取代反应加成反应“只上不下”；反应物中一般含有碳碳双键与三键、醛基与酮羰基、苯环消去反应“只下不上”；反应物中一般含有醇羟基、碳卤键(邻碳有氢)氧化反应“加氧去氢”；包括燃烧、与酸性高锰酸钾溶液、银氨溶液、新制Cu(OH)2、氧气等氧化剂的反应（建议用时：10分钟）1．（2025·江苏·高考真题）化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物，部分合成路线如下：下列说法正确的是A．1molX最多能和4molH2发生加成反应B．Y分子中sp3和sp2杂化的碳原子数目比为C．Z分子中所有碳原子均在同一个平面上D．Z不能使Br2的CCl4溶液褪色【答案】B【解析】A．X中不饱和键均可以与H2发生加成反应，1molX中苯环与3molH2发生加成反应、碳碳双键与1molH2发生加成反应、酮羰基与2molH2发生加成反应，则1molX最多能和6molH2发生加成反应，A错误；B．饱和碳原子采用sp3杂化，碳碳双键的碳原子采用sp2杂化，1个Y分子中，采用sp3杂化的碳原子有2个，采用sp2杂化的碳原子有4个，数目比为1:2，B正确；C．中1号碳原子为饱和碳原子，与2、3、4号碳原子直接相连，这4个碳原子不可能全部共面，C错误；D．Z分子中含有碳碳双键，能使Br2的CCl4溶液褪色，D错误；答案选B。2.（2026·江苏南京市二十九中·模拟）异甘草素具有抗肿瘤、抗病毒等药物功效。合成中间体Z的部分路线如图：下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是A.1molZ中含有6mol碳氧σ键B.X分子中的所有原子一定共平面C.Y能发生加成、氧化和消去反应D.Z与足量的氢气加成后的产物分子中含有3个手性碳原子【答案】A【解析】A．根据单键都是σ键，双键是1个σ键1个π键，1molZ中含有6mol碳氧σ键，A正确；B．因为-OH中的氧是sp3杂化，再加上单键可以旋转，X分子中的所有原子不一定共平面，B错误；C．Y中官能团有酮羰基、酚羟基，能发生加成、氧化反应，因苯环结构稳定，酚羟基不能发生消去反应，C错误；D．Z与足量的氢气加成后的产物分子为其中含有4个手性碳原子，D错误；故选A。3．（2025·江苏南京·模拟）羟甲香豆素(丙)是一种治疗胆结石的药物，部分合成路线如图所示。下列说法不正确的是A．甲分子中的有1个手性碳原子B．丙能使酸性高锰酸钾溶液褪色C．常温下1mol乙最多与含3molNaOH的水溶液完全反应D．1mol丙与足量溴水反应时，消耗Br2的物质的量为4mol【答案】D【解析】A．甲分子结构中只有甲基相连的C原子上所连接的原子或原子基团全都不相同，属于手性碳原子，所以甲分子中只有1个手性碳原子，故A正确；B．丙结构中的碳碳双键、酚羟基能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B正确；C．乙中有酚羟基，酯基水解生成的羧基、酚羟基也都能和NaOH反应，所以1mol乙最多与含3molNaOH的水溶液完全反应，故C正确；D．丙中苯环上酚羟基的邻位氢原子能和溴以1:1发生取代反应，碳碳双键和溴以1:1发生加成反应，丙中苯环上有两个氢原子能和溴发生取代反应、有一个碳碳双键和溴发生加成反应，所以1mol丙与足量溴水反应时，消耗Br2的物质的量为3mol，故D错误；故本题选D。4.（2025·江苏淮安市淮阴中学·模拟）化合物Z是合成非诺洛芬的中间体，其合成路线如下：下列说法正确的是A.X→Y反应中的K2CO3可以用H2CO3代替B.根据Y→Z的反应可知NaBH4具有还原性C.Y与足量H2的加成产物中含2个手性碳原子D.Y、Z可用FeCl3溶液进行鉴别【答案】B【解析】根据已知，X发生取代反应生成Y，Y发生还原反应生成ZA．X→Y反应中有HBr的生成，K2CO3的作用是消耗生成的HBr，促进反应进行完全，不可以用H2CO3代替，A错误；B．Y转化成Z发生加氢还原反应，由羰基转化为羟基，NaBH4具有还原性故，B正确；C．Y与足量H2的加成产物（）中含3个手性碳原子，C错误；D．Y、Z均不具有酚羟基，所以不可用FeCl3溶液进行鉴别，D错误；故选B。5．（2026·江苏南京外国语学校·一模）沙丁胺醇(Y)可用于治疗新冠感染，合成路线中包含如下步骤。下列说法正确的是A．X中所含官能团有酯基、酰胺基B．X在水中的溶解性比Y在水中的溶解性好C．Y与足量H2反应后的有机产物中含有4个手性碳原子D．用FeCl3溶液可检验有机物Y中是否含有X【答案】C【解析】A．由结构式可知，X中所含官能团有酯基、羰基、次氨基，故A错误；B．Y中含有羟基可以和水分子形成氢键，在水中的溶解度大于X，故B错误；C．Y与足量H2反应后的有机产物为，手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，中手性碳原子为共4个，故C正确；D．Y中含有酚羟基，无论是否含X，均会显紫色，故D错误；故选C。6．（2025·江苏省南通市海安期中）乙炔是一种重要的化工原料。工业上，乙炔可以制取丙烯腈(CH2＝CHCN)、正四面体烷、二乙烯基乙炔、苯、环辛四烯等化合物，还能与甲醛制备生物可降解塑料PBS和1，3－丁二烯。丙烯腈是微溶于水的液体，制备原理为：HC≡CH＋HCNeq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(70℃),\s\do4(→))),\s\do6(CuCl2))CH2＝CHCN。工业上用乙炔和甲醛合成PBS的路线如下图所示：下列相关说法不正确的是A．反应①属于加成反应B．试剂1和条件1可以为O2、Cu、加热C．物质C与物质A互为同分异构体D．B和D生成PBS的反应方程式为：n＋neq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))【答案】D【解析】乙炔与2分子甲醛发生加成反应得到A(HOCH2C≡CCH2OH)，A与H2发生加成反应得到B(HOCH2CH2CH2CH2OH)，B发生氧化反应生成C(OHCCH2CH2CHO)，C发生氧化反应生成D(HOOCCH2CH2COOH)，B与D发生缩聚反应生成。A项，根据分析，反应①为加成反应，正确；B项，根据分析，B→C为醇氧化成醛的反应，可以是催化氧化，因此试剂1和条件1可以为O2、Cu、加热，正确；C项，根据分析，C为OHCCH2CH2CHO，A为HOCH2C≡CCH2OH，分子式均为C4H6O2，互为同分异构体，正确；D项，B与D为缩聚反应，化学方程式为nHOCH2CH2CH2CH2OH＋nHOOCCH2CH2COOHeq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))＋(2n−1)H2O，错误。7．（2025·江苏省常州市联盟校12月月考）一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下，下列说法正确的是A．W在水中的溶解度比X在水中的溶解度小B．X和Y可用酸性高锰酸钾溶液进行鉴别C．Y和Z分子中所含的官能团种类相同D．该路线能使W中特定位置上的－OH与反应【答案】D【解析】A项，W含2个羟基、1个羧基，与水分子形成氢键多，X只含1个羟基，且酯基、醚键不溶于水，则W在水中的溶解度比X在水中的溶解度大，错误；B项，X中酚羟基、Y中碳碳双键，均使酸性高锰酸钾溶液褪色，现象相同，不能鉴别，错误；C项，Y含酯基、醚键，Z中含羧基、醚键，不含酯基，官能团不同，错误；D项，对比W、Z的结构可知，酚羟基上H原子被取代，则该路线能使W中特定位置上的－OH与反应，正确。8．（2025·江苏省徐市二模联考）化合物Z一种药物合成中间体，其合成路线如下：下列说法正确的是A．X与足量H2加成后的产物中有1个手性碳原子B．可用银氨溶液检验Y中否含有XC．Y→Z有H2O生成D．1molZ与足量NaOH溶液反应，最多消耗2molNaOH【答案】B【解析】A项，连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，X与足量氢气加成后的产物中环上连接支链的碳原子都是手性碳原子，有3个手性碳原子，错误；B项，含有醛基的有机物能和银氨溶液发生银镜反应，X能发生银镜反应、Y不能发生银镜反应，所以可以用银氨溶液检验Y中是否含有X，正确；C项，Y中酚羟基和酯基发生取代反应生成Z和CH3CH2OH，没有H2O生成，错误；D项，酯基水解生成的羧基、酚羟基都能和NaOH以1∶1反应，Z中酯基水解生成酚羟基、羧基和醇羟基，所以1molZ最多消耗3molNaOH，错误。9．（2025·江苏省南京市、镇江市、徐州市联盟校月考）奥司他韦(化合物M)是目前治疗流感的常用药物，其合成路线如下(其中某些步骤省略)。下列说法正确的是A．Z中所有原子可能共平面B．Y、Z均能使酸性高锰酸钾溶液褪色C．M中含有6种官能团D．X、M均可以发生水解反应和加成反应【答案】B【解析】A项，Z中含有饱和碳原子(与多个原子以单键相连)，饱和碳原子具有类似甲烷的四面体结构，所以Z中所有原子不可能共平面，错误；B项，Y、Z中均含有碳碳双键，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，从而使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确；C项，M中含有的官能团有碳碳双键、醚键、酯基、氨基、酰胺基，共5种，错误；D项，X中含有碳碳双键，能发生加成反应，但不含能水解的官能团(如酯基、卤素原子等)，不能发生水解反应；M中含有酯基能发生水解反应，含有碳碳双键能发生加成反应，错误。10．（2025·江苏省扬州中学月考）布洛芬(Ⅳ)是一种非甾体抗炎药，具有镇痛、解热和抗炎的作用。以金属氢化物(如LiAlH4)为还原剂代替锌汞齐作催化剂可实现绿色合成布洛芬，其合成工艺路线如图所示。（1）化合物I中碳原子的杂化方式为___________。化合物III中官能团的名称为___________。（2）化合物I→化合物II反应类型为___________反应。（3）关于上述示意图中的相关物质及转化，下列说法正确的有___________。A．化合物I可以和NaOH反应B．由化合物I到Ⅱ的转化中，有非极性共价键的断裂与形成C．化合物Ⅲ属于卤代烃D．化合物Ⅳ中存在手性碳原子【答案】（1）sp2、sp3碳溴键（2）还原（3）CD【解析】化关系可知：Ⅰ发生还原反应生成Ⅱ，Ⅱ发生取代反应生成Ⅲ，Ⅲ发生取代反应生成Ⅳ，据此分析。（1）化合物Ⅰ的结构简式为，含有苯环，碳氧双键，饱和碳原子，碳原子的杂化方式为sp2、sp3；化合物III中官能团的名称为碳溴键；（2）根据分析可知，化合物I→化合物II的反应类型为还原反应；（3）A项，化合物I含有酮羰基，不与NaOH反应，错误；B项，由化合物Ⅰ到Ⅱ的转化中，羰基()）转化为，有极性共价键的断裂与极性键的形成，没有非极性的形成，错误；C项，化合物Ⅲ中溴原子连接烃基，属于卤代烃，正确；D项，化合物Ⅳ中，双键、苯环中碳原子采取sp2杂化，饱和碳原子采取sp3杂化，羧基连接的碳原子连接4个不同的原子或原子团，属于手性碳原子，正确；故选CD。11．（2025·江苏省南通如皋市2月）有机物G可以通过如下路线进行合成：（1）有机物B只有一种含氧官能团且能发生银镜反应，B的结构简式为_________________。（2）有机物C中含有咪唑()的结构，咪唑与苯性质相似，且所有原子均位于同一平面。咪唑分子中轨道杂化方式为sp2杂化的原子共有______个。（3）C→D反应分为多步，其中最后一步的转化为→D，生成D的反应类型为_______反应。（4）F→G的反应条件除用K2CO3外，也可以选择下列物质中的___________(填字母)。A．浓硫酸 B．H2，催化剂 C．(C2H5)3N【答案】（1）OHCCHBrCHO（2）5（3）消去（4）C【解析】有机物B只有一种含氧官能团且能发生银镜反应，说明其中含有－CHO，结合B的分子式可以推知B为OHCCHBrCHO，C()和C2H5OOCCH2CH2COOC2H5先发生成环的反应生成，环上的酯基水解，生成，再发生羟基消去反应生成D()，D和(CH3CO)2O发生反应生成E，E经过一系列反应生成F，F和CH3CH2Br发生取代反应生成G，以此解答。（1）由分析可知，B的结构简式为OHCCHBrCHO；（2）有机物C中含有咪唑()的结构，咪唑与苯性质相似，且所有原子均位于同一平面，说明中的C原子和N原子均为sp2杂化，共有5个；（3）C()和先发生成环的反应生成，环上的酯基水解，生成，再发生羟基消去反应生成D()，故生成D的是消去反应；（4）F和CH3CH2Br发生取代反应生成G，同时生成HBr，加入K2CO3的作用是除去HBr，使平衡正向移动，提高反应物的转化率，浓硫酸或H2、催化剂均不能消耗HBr，(C2H5)3N具有碱性可以消耗HBr，故选C项。12．（2026·江苏省镇江市期初监测）F是一种呼吸系统药物合成的中间体，其合成路线如下：（1）B分子和足量H2的加成产物中含有手性碳原子数目为_______。（2）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：___________。①既能水解又能发生银镜反应②分子中含有3种不同化学环境的氢原子（3）D的结构简式___________。（4）F分子中含氧官能团名称___________。【答案】（1）1（2）或（3）（4）酯基、羰基【解析】A与CH3COCl发生取代反应得到B，B与HCHO、HCl在ZnCl2作用下，加热得到C，C与NaOH水溶液发生取代反应(碳氯键→羟基)，再与CH3COOH发生酯化反应，得到D()，D与Br2发生取代反应得到E，E与发生取代反应得到F。（1）B分子和足量H2的加成产物含有手性碳原子数目为1(*标注)；（2）C的同分异构体既能水解又能发生银镜反应，说明由含－OOCH，且该分子中含有3种不同化学环境的氢原子，故该同分异构体的结构简式为或；（3）由分析知，D的结构简式；（4）F分子中含氧官能团名称为酯基、(酮)羰基。（建议用时：10分钟）13．（2025·江苏省南京市六校联合体11月月考）化合物Z是合成维生素E的一种中间体，其合成路线如下图。下列说法正确的是A．X分子中所有碳原子均不可能共平面 B．1molY最多能与4molH2发生加成反应C．Y分子中含有2个手性碳原子 D．X、Y、Z均能使酸性高锰酸钾溶液褪色【答案】D【解析】A项，苯及直接连接苯环的原子、乙烯、乙炔分子中所有原子共平面，甲基中最多有3个原子共平面，单键可以旋转，根据图知，该分子中所有碳原子可能共平面，错误；B项，Y中有苯环和碳碳叁键结构，1mol苯环可以与3molH2发生加成反应，1mol碳碳叁键可以与2molH2发生加成反应，所以1molY最多能与5molH2发生加成反应，错误；C项，连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，Y分子中连接－CH2OH的碳原子为手性碳原子，有1个手性碳原子，错误；D项，X、Y分子均含有碳碳叁键，X、Y、Z分子中均存在与苯环相连的碳原子上连有氢原子，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，从而使酸性高锰酸钾溶液褪色，正确。14．（2025·江苏省南通市海安市期中）一种治疗镰状细胞病药物的部分合成路线如下，下列说法正确的是A．因为物质W分子间存在氢键，所以W在水中的溶解度比Y大B．物质X久置于空气中不易变质C．用FeCl3溶液可以检验物质Y是否完全转化成ZD．设计反应W→X的目的是保护羧基和另外一个酚羟基【答案】D【解析】A项，W分子间存在氢键，会降低其在水中溶解度，而W与水分子间形成氢键，增强了在水中的溶解性，而Y中酯基、醚键不溶于水，错误；B项，物质X含有酚羟基，酚羟基易被氧化，久置于空气中易变质，错误；C项，Z中含有酚羟基，只要有Z生成，就能与FeCl3溶液发生显色反应，所以FeCl3溶液不能检验物质Y是否完全转化成Z，错误；D项，W→X是W中羧基、1个酚羟基发生反应，Y→Z又生成羧基、1个酚羟基，目的是保护羧基和另外一个酚羟基，正确。15．（2026·江苏省苏州市园区星海中学8月模拟）某功能性高分子化合物(Z)的一种合成路线如图，下列说法正确的是A．Z可用于制作吸水材料B．X、Y可用酸性KMnO4溶液鉴别C．X、Y、Z分子中均有两个手性碳原子D．Z与足量H2发生加成反应，消耗Z与H2的物质的量之比为1∶3【答案】A【解析】A项，Z是高分子化合物，有多个羟基，羟基是亲水基可用于制作吸水材料，正确；B项，X、Y中的羟基可被高锰酸钾氧化，使高锰酸钾褪色，所以不可用酸性KMnO4溶液鉴别，错误；C项，X、Y分子中连接羟基的碳原子为手性碳原子，各有2个，但是Z为高分子化合物，手性碳不是2个，错误；D项，Z中苯环可与氢气发生加成反应，且含有n个苯环，则消耗Z与H,的分子数之比为1∶3n，错误。16．（2026·江苏省镇江市期初监测）化合物Z是合成药物长春碱的中间体，部分合成路线如下：下列说法正确的是A．X分子存在顺反异构体 B．Y分子能与盐酸反应C．1molZ最多能和5molH2发生加成反应 D．Y→Z的反应类型为加成反应【答案】B【解析】A项，X分子中含有碳碳双键，且双键两端的碳原子连接的原子或原子团不同，但碳碳双键参与形成了五元环，不存在顺反异构体，错误；B项，Y分子中含有氨基(－NH－)，氨基为碱性基团，能与盐酸发生酸碱反应生成盐，正确；C项，Z分子中含有1个苯环，2个碳碳双键，1个羰基，1molZ最多能和6molH2发生加成反应，错误；D项，Y→Z的反应是Y中－NH－的H被乙酰基(－COCH3)取代生成酰胺基，属于取代反应，非加成反应，错误。17.（2025·江苏南京市·模拟）沙丁胺醇（G）可用于治疗哮喘，其合成路线如下（-Ph代表苯基）：（1）A的含氧官能团名称为______。（2）B→C中有副产物X（与B互为同分异构体）生成，X的结构简式为______。（3）写出同时满足下列条件的D的一种芳香族同分异构体的结构简式：______。酸性条件下水解所得的三种产物均有2种不同化学环境的氢原子，其中一种产物遇溶液显色。（4）与相比，D→E中用试剂的优点是______。（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图______（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。【答案】（1）酚羟基、羧基（2）（3）（4）防止其与D发生多取代反应（或防止其与D发生副反应生成三级胺）（5）【解析】由题意可知，A（）与乙酸酐发生取代反应生成B（），B在作用下生成C（），C在三氯甲烷的作用下，甲基上的氢被一个溴原子取代，生成D（），D与发生取代反应生成E（），E在作用下发生还原反应生成F（），F与在作用下生成G（）。（1）分析A的结构简式可知A的含氧官能团为酚羟基和羧基，故答案为：酚羟基、羧基；（2）对比B、C的结构简式可知，B、C均有羧基，B、C互为同分异构体，有两个侧链在邻位，B中苯环上有4种位置的氢原子，副产物X与B互为同分异构体，则X中-COCH3可在另外3种位置，但酚羟基是邻、对为定位基，羧基是间位定位基，所以X只有，故答案为：；（3）D的一种芳香族同分异构体需要满足的条件是酸性条件下水解得到3种产物均有2种不同化学环境的氢原子，其中一种产物遇FeCl3溶液显色，可知D的同分异构体含有两个酯基，且水解产物含有酚羟基。均有2种不同化学环境的氢原子，可知该同分异构体高度对称，符合条件的结构简式为：，故答案为：；（4）在合成路线中，使用时，氨基只有1个氢原子（相对于，氨基的1个氢原子被苄基占位），这样可防止其与D发生多取代反应；（5）结合题意和本题题干中的合成路线可知：中的酚羟基与发生酯化反应，生成，中的醛基在被催化氧化生成羧基得到，在作用下生成，与加成生成，中的醇羟基和羧基脱水缩合生成目标产物，故答案为：。18．（2025·江苏·高考真题）G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下：（1）A分子中，与2号碳相比，1号碳的键极性相对(填“较大”或“较小”)。（2）会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为。（3）E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和，F分子中手性碳原子数目为。（4）写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式：。①含有3种不同化学环境的氢原子；②碱性条件下水解后酸化，生成X和Y两种有机产物，，X的相对分子质量为60，Y含苯环且能与FeCl3溶液发生显色反应。写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和两碳以下的有机试剂任用，合成路线示例见本题题干)。【答案】（1）较大（2）（3）羧基1（4）或（5）【解析】A与B在甲醇钠和甲醇的作用下，脱去溴化氢，生成C，C水解并脱去羧基生成D，D与五氧化二磷反应成环，生成E，E先经过酯化，在和乙二醇反应生成F，F被四氢铝锂还原生成G，详细流程为：据此解答。（1）1号碳与两个酯基相连，2号碳只与一个酯基相连，酯基具有吸电子效应，使与其相连的碳原子上的电子云密度降低，从而增强了C—H键的极性，因此1号碳的C-H键极性相对较大。（2）由有机速破可知，D→E的反应是5号羧基与苯环上甲氧基同侧邻位碳上的H原子发生取代反应，而D中的4号羧基也可能发生类似反应，会生成含五元环的副产物。（3）根据E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基。F分子中只有与—COOCH3直接相连的碳原子是手性碳原子。（4）G的分子式为C14H17O4Cl，其不饱和度为6.G的同分异构体在碱性条件下水解后酸化得到X和Y，且n(X):n(Y)=2:1，Y含苯环且能与FeC3溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，因此该同分异构体是X与Y形成的酯。X的相对分子质量为60，据此可知X为CH3COOH，因此该同分异构体中含有2个CH3COO—基团，该基团不饱和度为1，苯环的不饱和度为4，不饱和度共为6，则该同分异构体不含其他不饱和结构。其分子中含有17个H原子，且H原子只有3种不同化学环境，说明该分子具有高度对称性，2个CH3COO—在苯环上处于对称位置。如果Cl原子连在苯环侧链中的碳原子上，则无论如何安排都不能得到只含有3种不同化学环境的H原子的结构，所以Cl原子连在苯环上。除CH3COO—外，其他11个H原子只有2种不同化学环境，则应含有一个只有1种化学环境的H原子的取代基，该基团只能为—C(CH3)3，苯环上未被取代的2个对称的H原子作为第3种化学环境的H原子，由此可得符合条件的同分异构体为：、。（5）根据目标产物逆向分析，目标产物为聚酯，其单体为和，其中可由先水解再酸化获得，而含有2个—CH2OH，流程中物质G含有—CH2OH结构，该结构是由—COOCH3被LiAlH4还原而来，则可由被LiAlH4还原而来，而可视为的亚甲基上的H原子被环己基取代，这一步骤与题给流程中A+B→C的反应类似，因此可由与在CH3ONa和CH3OH作用下反应生成，可由与HBr反应制得。具体合成路线为：。19.（2024·江苏·高考真题）F是合成含松柏基化合物的中间体，其合成路线如下：（1）A分子中的含氧官能团名称为醚键和_______。（2）A→B中有副产物C15H24N2O2生成，该副产物的结构简式为_______。（3）C→D的反应类型为_______；C转化为D时还生成H2O和_______(填结构简式)。（4）写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式：_______。碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物。X分子中含有一个手性碳原子；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与溶液发生显色反应，Z不能被银氨溶液氧化。（5）已知：HSCH2CH2SH与HOCH2CH2OH性质相似。写出以、、HSCH2CH2SH和HCHO为原料制备的合成路线流程图_______(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)【答案】（1）羰基（2）（3）消去反应N(CH3)3（4）（5）【解析】（1）根据题中A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和羰基；（2）A生成B的过程是甲醛与A中羰基相连的甲基发生加成反应，得到的羟基与(CH3)2NH发生取代反应，结合副产物的分子式C15H24N2O2，可推断该副产物是一分子A结合了两分子的HCHO和(CH3)2NH，结构简式为。（3）据分析，C→D的反应类型为消去反应；C转化为D时还生成H2O和N(CH3)3。（4）由题中F的结构简式可知其分子式是C13H16O4，其不饱和度为6，其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X、Y和Z三种有机产物，推断该同分异构体中含有两个酯基，X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2种不同化学环境的氢原子，Y能与FeCl3溶液发生显色反应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是，Z不能被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是CH3COOH；则X分子中共含有5个C原子，其中有-COOH，则推断其结构简式是；综上分析，该芳香族同分异构体的一种结构简式是。（5）结合物质E生成F的结构变化可推断与反应可生成目标产物的部分；产物的部分可由生成后与HCHO反应增长碳链得到，故设计合成路线：。20．（2024·南通市如皋二模）化合物G是制备一种生物碱的中间体，其合成路线如下：（1）Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B反应分为Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())Xeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B两步，第二步是消去反应．X的结构简式为______________。（2）C的分子式为C11H17NO3，C的结构简式为____________________。（3）LiAlH4须在无水环境中使用，不能与水或酸接触，原因是______________________________。（4）Feq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())G时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为_______________________。【答案】（1）（2）（3）LiAlH4中H为－1价，具有强还原性，会与水或酸反应生成H2（4）（5）或【解析】Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B分两步，A的醛基与CH3NO2发生加成反应生成，再发生消去反应得到B,结合D的结构简式可知，B被还原得到C，碳碳双键转化为单键、硝基转化为氨基，则C为；C经过取代反应得到D，D→E：先羰基上发生加成反应转变为羟基并形成含氮六元环、后醇羟基消去引入碳碳双键，E→F为取代反应，F→G本质为Diels－Alder反应或双烯合成，含共轭二烯结构的含硅反应物与F五元环中的碳碳双键进行1，4－加成，生成六元环状化合物，即G。Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B反应分为Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())Xeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B两步，第二步是消去反应．X的结构简式为；C的分子式为C11H17NO3，结合分析可知C的结构简式为；LiAlH4中H为－1价，具有强还原性，能与＋1价H发生氧化还原反应产生氢气，则LiAlH4须在无水环境中使用、不能与水或酸接触的原因是：LiAlH4中H为－1价，具有强还原性，会与水或酸反应生成H2；F和含共轭二烯结构的含硅反应物发生1，4－加成反应生成G，由于该含硅反应物中碳碳双键不对称，则Feq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())G时会生成一种与G互为同分异构体的副产物，该副产物的结构简式为；（5）B的同分异构体符合下列条件；I．与FeCl3溶液显紫色；则含有酚羟基；Ⅱ．发生水解反应后所得有机产物有三种，酸化后一种为α－氨基丙酸，另两种均含有2种化学环境不同的氢,即分别为和乙酸。综上，满足条件的B的同分异构体为：或。21．（2025·江苏淮安市淮阴中学·三模）化合物G是一种重要的药物中间体，其合成路线如图：（1）分子中键和键数目之比为___________。（2）F→G的反应类型为___________。（3）C→D发生的反应类型为加成反应，写出D的结构简式___________。（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式___________。①能与溶液发生显色反应，分子中含有1个手性碳原子；②分子中有4种不同化学环境的氢。（5）已知：①苯酚和，不饱和羰基化合物在一定条件下可以发生反应：①；②。写出、、和为原料制备的合成路线流程图________。【答案】（1）14∶3（2）取代反应（3）（4）或（5）【解析】A和丙二酸发生取代反应生成B，B和乙醇发生酯化反应生成C，C发生加成反应生成D，根据C、E的结构简式及D的分子式知，D为，D和氢气发生加成反应然后发生取代反应生成E，E发生还原反应生成F，F发生取代反应生成G；（1）共价单键为σ键，共价双键中含有1个σ键和1个π键，共价三键中含有1个σ键和2个π键，分子中存在7个C-Hσ键、3个C-Cσ键、2个C-Oσ键、1个C=O中含有1个σ键、1个C≡N中含有1个σ键，共有3个π键，所以分子中σ键和π键数目之比为14∶3，故答案为：14∶3；（2）F→G的反应类型为取代反应。故答案为：取代反应；（3）C→D发生的反应类型为加成反应，写出D的结构简式。故答案为：；（4）F的一种同分异构体同时满足下列条件，①能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有1个手性碳原子，说明含有酚羟基和1个手性碳原子；②分子中有4种不同化学环境的氢，符合条件的结构简式有或。故答案为：或；（5）根据A→B→C的反应知，发生催化氧化、然后和CH2(COOH)2发生取代反应、再和CH3OH发生酯化反应、再发生信息中的反应得到目标产物，合成路线为，故答案为：。22.（2025·江苏南京市·模拟）氘代丁苯那嗪(G)可用于治疗成人迟发性运动障碍，其合成路线如下：（1）B分子中的官能团名称为羰基和___________。（2）B→C的反应类型为___________。（3）C→D中有副产物生成，该副产物一种可能的结构简式为___________。（4）E转化为G时，还生成一种胺类化合物，其结构简式为___________。（5）写出同时满足下列条件的F的一种芳香族同分异构体的结构简式___________。能发生水解反应，生成X、Y两种有机产物。X分子中氕(H)原子与氘(D)原子的个数比为1:6；Y分子中不同化学环境的氢原子个数比是2:2:2:1:1，能被银氨溶液氧化。（6）已知：，其中、表示烃基。写出以、为原料制备的合成路线流程图___________。(无机试剂和有机溶剂任用，少量有机试剂可参照题目合成路线中的使用，合成路线示例见本题题干)【答案】（1）酯基（2）取代反应（3）或（4）或（5）或（6）【解析】在C2H5ONa、H3O+作用下反应生成，与在一定条件下发生取代反应生成，与甲醛、在碱性条件下、加热发生反应，D与CH3I反应生成，与F在碱性环境反应生成，据此解答。（1）根据B的结构简式()可知，B分子中的官能团名称为羰基和酯基；（2）由分析可知，B()与在一定条件下发生取代反应生成C()，则B→C的反应类型为取代反应；（3）根据C→D的反应和D()的分子式C10H21NO，则副产物C13H28N2O可能的结构简式为或；（4）根据元素守恒可知，与在碱性环境下反应生成的同时有和HI生成，则E转化为G时，还生成一种胺类化合物，其结构简式为：（或）；（5）F的一种芳香族同分异构体能发生水解反应，生成X、Y两种有机产物。X分子中氕(H)原子与氘(D)原子的个数比为1∶6，则X的结构简式为；Y分子中不同化学环境的氢原子个数比是2∶2∶2∶1∶1，能被银氨溶液氧化，即Y分子含有5种等效氢，且每种等效氢的氢原子个数之比为2∶2∶2∶1∶1，同时含有醛基，则Y的结构简式为或，所以满足条件的F的同分异构体结构中含有苯环、酰胺基和醛基，则其同分异构体的结构简式为或；（6）根据题干合成路线中A转化为B的条件有：，结合合成路线中B转为生成C条件有：，再结合已知信息，可得其合成路线为：。（建议用时：20分钟）23．（2025·江苏省南京市盐城市一模）化合物是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下：下列说法正确的是A．X分子中最多有12个原子共平面 B．可以用NaHCO3溶液鉴别X、YC．Z分子不存在顺反异构体 D．1molZ最多能与6molH2发生加成反应【答案】B【解析】A项,苯环为平面结构，与苯环直接相连的原子一定与苯环共平面，X分子中苯环以及直接连在苯环上的原子共12个原子可以共平面，同时－CH2COOH中部分原子也可能通过单键旋转与苯环共面，所以X分子中最多共平面的原子数大于12个，错误；B项,X分子中含有羧基－COOH，能与NaHCO3溶液反应生成二氧化碳气体；Y分子中含有醛基－CHO和酚羟基－OH，酚羟基酸性弱于碳酸，不能与NaHCO3溶液反应，所以可以用NaHCO3溶液鉴别X、Y，正确；C项,Z分子中含有碳碳双键，且双键两端的碳原子连接的原子或原子团不同，存在顺反异构体，错误；D项,Z分子中能与氢气发生加成反应的有苯环和碳碳双键，1个苯环与3个H2加成，1个碳碳双键与1个H2加成，Z分子中有2个苯环和1个碳碳双键，则1molZ最多能与(3×2＋1)mol＝7molH2发生加成反应，错误。24．（2025·江苏省江宁中学、镇江一中12月联考）物质Z的合成路线如下：下列说法正确的是A．1molX与浓溴水发生反应时，最多消耗3molBr2B．Y和H2完全加成后有3个手性碳原子C．1molY可以和4molNaOH溶液反应D．Z分子存在着顺反异构【答案】C【解析】A项，1molX与浓溴水发生反应时，取代羟基邻对位上的H，最多消耗2molBr2，错误；B项，Y和H2完全加成后生成，有4个手性碳原子，错误；C项，1个Y水解后产物含有2个羟基，同时生成1个二元羧酸，1molY可以和4molNaOH溶液反应，正确；D项，环上的碳碳双键环张力过大，不能形成顺反异构，错误。25．（2025·江苏省兴化中学、高邮中学、泗洪中学上学期）氯化两面针碱具有抗真菌、抗氧化等多种生物活性，有机化合物IX是合成氯化两面针碱的中间体。IX的合成路线如图：已知：i．RCHO＋eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(NaOH/H2O),\s\do4(→))),\s\do5(Δ))＋H2Oii．RBr＋NaCNeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())RCN＋NaBr回答下列问题：（1）Ⅳ中的含氧官能团的名称为_______________，Ⅵ→Ⅶ的反应类型为_________________。（2）X的结构简式为_________________。（3）Ⅳ的同分异构体中，满足下列条件的是_____________________________(任写一种)。①结构中含有3个六元环；②核磁共振共有6组峰；③不能发生银镜反应，且酸性环境能发生水解反应，所得产物遇FeCl3变色。（4）写出以为主要原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用)。【答案】（1）①醚键、酮羰基②还原反应（2）、、、、、、、（4）eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(NaCN),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(→,\s\up11(1）NaOH/H2O),\s\do4(2）H＋))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(䓍酰氯，DCM，DMF),\s\do4(→))),\s\do5(SnCl4，DCM，0℃))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(乙酸，高氯酸),\s\do4(→))),\s\do5(10%Pd/C，H2，70℃))【解析】由有机物的转化关系可知，氢氧化钠作用下与一碘甲烷发生取代反应生成，一定条件下转化为，与发生信息i反应生成，则X为；与氢氰酸发生加成反应生成，碱性条件下发生水解反应后，酸化得到；一定条件下发生还原反应生成，一定条件下发生分子内取代反应生成，一定条件下转化为。（1）由结构简式可知，的含氧官能团为醚键、酮羰基；Ⅵ→Ⅶ的反应为一定条件下发生还原反应生成，故答案为：醚键、酮羰基；还原反应；（2）由分析可知，X的结构简式为，故答案为：；（3）Ⅳ的同分异构体的结构中含有3个六元环，核磁共振共有6组峰说明同分异构体分子结构对称，不能发生银镜反应，且酸性环境能发生水解反应，所得产物遇氯化铁变色说明分子中不含有甲酸酯基，含有酚酯基和醚键，符合条件的结构简式为、、、、、、、，故答案为：、、、、、、、；（4）由题给信息可知，以为主要原料制备的合成步骤为与氰化钠发生取代反应生成，碱性条件下发生水解反应后，酸化生成，一定条件下转化为，一定条件下发生还原反应生成，合成路线为eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(NaCN),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(→,\s\up11(1）NaOH/H2O),\s\do4(2）H＋))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(䓍酰氯，DCM，DMF),\s\do4(→))),\s\do5(SnCl4，DCM，0℃))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(乙酸，高氯酸),\s\do4(→))),\s\do5(10%Pd/C，H2，70℃))。26．（2026·江苏省南京市上学期学情调研）化合物F是合成血管激酶抑制剂的中间体，其合成路线如下：（1）A在水中的溶解度比B的_________(填“大”或“小”)。（2）Beq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())C的反应类型为______________，C分子中含氧官能团名称为硝基、___________。（3）Ceq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())D的反应需经历Ceq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())Meq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())D的过程，中间体M的分子式为C13H15NO6。M的结构简式为_______________________。（4）写出以、和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。【答案】（1）大（2）取代反应酯基（3）（4）eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up3(H2),\s\do4(→))),\s\do5(催化剂/Δ))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up3(HBr),\s\do4(→))),\s\do5(浓H2SO4/Δ))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up9(),\s\do4(→))),\s\do6(K2CO3DMF))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up8(),\s\do4(→))),\s\do6(H2/Pd-C))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(H＋),\s\do4(→))),\s\do6(Δ))【解析】由流程，A发生酯化反应生成B，B发生取代反应生成C，C和氢气转化为D，D在酸性、加热条件下生成E，E中氨基发生取代生成F；（1）A中亲水性羧基转化为B中憎水性酯基，则A在水中的溶解度比B的大；（2）B中氯原子被取代引入新的支链，发生取代反应生成C，故为取代反应；由结构，C分子中含氧官能团名称为硝基、酯基；（3）Ceq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())D的反应需经历Ceq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())Meq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())D的过程，中间体M的分子式为C13H15NO6，结合M化学式、C和D结构，则M为C中硝基被还原为氨基得到，M的结构简式为；M中氨基与分子中酯基发生取代反应成环得到D；（4）被还原为CH2OHCH2CH2CH2OH，羟基发生取代反应引入溴原子得到CH2BrCH2CH2CH2Br，再发生B生成的C的反应原理，和生成，和硝基苯生成，酸化得到产物，故流程为：eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up3(H2),\s\do4(→))),\s\do5(催化剂/Δ))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up3(HBr),\s\do4(→))),\s\do5(浓H2SO4/Δ))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up9(),\s\do4(→))),\s\do6(K2CO3DMF))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up8(),\s\do4(→))),\s\do6(H2/Pd-C))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(H＋),\s\do4(→))),\s\do6(Δ))。27．（2025·江苏省苏北八市三模）有机化合物H是一种利尿药物的中间体，其一种合成路线如图所示：（1）Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B所需的反应物及反应条件是______________。（2）Ceq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())D的反应类型为____________。（3）F的分子式为C7H6O2NCl，F的结构简式为_____________________。（4）写出同时满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式：___________。①含有两个苯环，能使溴的四氯化碳溶液褪色；②含有四种不同化学环境的氢。（5）已知：①甲苯中甲基为邻对位定位基，使新引入的基团在其邻对位；②苯甲酸中羧基为间位定位基，使新引入的基团在其间位。设计以，CH3－NH2、HCHO为原料制备的合成路线。(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)【答案】（1）Cl2、FeCl3（2）取代反应（3）（4）或（5）eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(浓HNO3、浓H2SO4),\s\do4(→))),\s\do6(Δ))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(KMnO4/H＋),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(Fe/HCl),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(CH3NH2),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(HCHO),\s\do4(→))),\s\do6())【解析】A到B发生苯环上的氯代，所需的反应物及反应条件是：Cl2、FeCl3；B到C发生还原反应，C到D氨基和羧基发生取代反应生成酰胺基，D发生氧化反应得到E，F的分子式为：C7H6O2NCl，根据E和G的结构简式可知F为：，E发生水解反应得到F，F与发生取代反应得到G，G与乙醛反应得到H。（1）根据分析，Aeq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())B所需的反应物及反应条件是：Cl2、FeCl3；（2）Ceq\o(\s\up0(eq\o(\s\up0(),\s\do0(→))),\s\do0())D的反应类型为：取代反应；（3）F的结构简式为：；（4）H的同分异构体满足：①含有两个苯环，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含碳碳双键；②含有四种不同化学环境的氢，满足条件的结构简式为：或；（5）甲苯发生硝化反应得到，发生氧化反应得到，发生还原反应得到，与CH3－NH2反应得到，与HCHO发生反应得到，故合成路线为：eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(浓HNO3、浓H2SO4),\s\do4(→))),\s\do6(Δ))eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(KMnO4/H＋),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(Fe/HCl),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(CH3NH2),\s\do4(→))),\s\do6())eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(HCHO),\s\do4(→))),\s\do6())。28．（2025·江苏省苏州市期中）化合物G是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：（1）A→B中加入K2CO3目的是_________________________________________________________。（2）B分子中碳原子的杂化轨道类型为_______________。（3）C转化为D时，还生成SO2和_______(填无机物化学式)。（4）写出同时满足下列条件的C的一种芳香族同分异构体的结构简式：______________________。①能与Na反应；②核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1。（5）E→F的转化中，加入的化合物M能发生银镜反应，M的结构简式为___________________。（6）在合成化合物G路线中，的作用为_____________________________________。【答案】（1）K2CO3与生成的HCl反应，有利于A→B的反应正向进行（2）sp2、sp3（3）HCl（4）或（5）（6）保护(酚)羟基【解析】加入的化合物M能发生银镜反应，M含有醛基，根据F的结构简式，E与M在NaH作用下反应生成F，M为，结合其他有机物的结构简式及反应条件进行分析解答。（1）A与发生取代反应生成B和HCl，A→B中加入K2CO3目的是K2CO3与生成的HCl反应，有利于A→B的反应正向进行；（2）B分子中苯环中的碳原子、醛基中的碳原子为sp2杂化，－CH2－中碳原子为sp3杂化；（3）根据原子守恒，C转化为D时，还生成SO2和HCl；（4）C为，C的一种芳香族同分异构体，含有苯环，能与Na反应，则含有羟基，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为2∶2∶2∶1，则高度对称，结构简式为或；（5）根据分析，M的结构简式为；（6）A中酚羟基与发生取代反应生成，F→G的转化中，又转化为酚羟基，可知在合成化合物G路线中，的作用为保护(酚)羟基。29．（2025·江苏常州高级中学·模拟预测）F是合成苯胺喹唑啉类化合物的中间体，其合成路线如下：（1）A中碳原子的杂化方式为___________。（2）D的分子式为，其结构简式为___________。（3）E→F的反应类型为___________。（4）写出同时满足下列条件的C的一种芳香族同分异构体的结构简式：___________。碱性条件下水解后的产物均能发生银镜反应，且产物之一中有4种不同化学环境的氢原子，其个数之比为。（5）已知：①；②。写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图见本题题干)___________。【答案】（1）sp2、sp3（2）（3）取代反应（4）或（5）(ⅰ：1，3-丙二醇用O2催化剂直接到丙二酸也可；ⅱ.流程中，表示为、也可)【解析】本题为有机合成题，结合E的结构简式和D的分子式可知，D的结构简式为：；E→F为E中氨基上的氢和中氯结合从而发生取代反应生成F；以此解题。（1）根据A的结构简式可知，A中苯环上的碳和双键碳为sp2杂化，饱和碳为sp3杂化；（2）结合E的结构简式和D的分子式可知，D的结构简式为：；（3）E→F为E中氨基上的氢和中氯结合从而发生取代反应；（4）碱性条件下水解后的产物均能发生银镜反应说明其中含有醛基，产物之一中有4种不同化学环境的氢原子，其个数之比为1:1:2:4，则符合要求的题为：或；（5）结合题中E→F可知，可由生成，结合信息①可知，由生成，结合B→C可知，由和生成，由生成，可由生成，故答案为：(ⅰ：1，3-丙二醇用O2催化剂直接到丙二酸也可；ⅱ.流程中，表示为、也可)。30．（2025·江苏省宿迁沭阳如东中学12月）化合物H是合成一种药物的中间体，其合成路线如下：回答下列问题：（1）A中官能团的名称：醛基、_____________________。（2）F→G的反应类型是_______________。（3）D的分子式为C7H14ONCl，结构简式为____________________。（4）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：_________________________。①能与FeCl3溶液发生显色反应；②碱性条件下水解后酸化，产物之一有机物分子中含有3种不同化学环境的氢原子。（5）写出以和为原料制备的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用)。【答案】（1）醚键酯基（2）还原反应（3）（4）（5）【解析】A到B苯环上发生硝化反应，B到C酯基在碱性条件下水解，再酸化得到酚类物质C，C到E发生取代反应，酚羟基氢原