2026年北京高考化学二轮复习专题10 电化学原理及应用（复习讲义）（原卷版）

专题10电化学原理及应用TOC\o"1-4"\h\u目录01析·考情精解 202构·知能架构 303破·题型攻坚 4题型一原电池 4真题动向以新型电池/燃料电池为情境，聚焦电极判断、反应式书写、离子移动、交换膜作用与能量转化，侧重信息提取和模型迁移，强调真实场景下的综合推理。必备知识知识1原电池原理知识2原电池原理的应用知识3化学电源关键能力能力燃料电池命题预测考向1原电池原理考向2原电池原理的应用考向3化学电源题型二电解池 18真题动向依托工业应用（如污染物处理、电镀/精炼）与协同转化装置，考查阴阳极判断、产物分析、膜功能、pH变化及多池联动，突出原理在实际生产中的灵活应用与探究思维。必备知识知识1电解池原理知识2电解电极方程式的书写知识3电解原理的应用关键能力能力1电解池阴、阳极的判断能力2电化学定量计算命题预测考向1电解原理考向2电解原理的应用考向3电化学腐蚀及金属防护命题轨迹透视1、单池→多池串联/混合体系；引入质子/阴离子/双极膜，考查选择性传导与隔离作用。2、电解池：电镀、离子迁移、膜电解、污染物处理；阳极/阴极反应、产物判断、膜作用、电量-产物计算，2022-2023年二模北京卷常考。3、金属腐蚀与防护：吸氧腐蚀、防护方法，2025昌平二模出现。考点频次总结考点2025年2024年2023年2022年2021年原电池北京卷T16，11分——北京卷T4，3分北京卷T19，13分北京卷T7，3分北京卷T16，10分北京卷T19，13分电解池北京卷T14，3分北京卷T16，11分北京卷T18，13分北京卷T5，3分北京卷T16，13分北京卷T13，3分北京卷T16，11分北京卷T15，9分2026命题预测新型电池：钠离子、固态电解质、全氢电池、液流电池，关注“充放电机制+副反应控制”。2、电解应用：膜电解制化学品、电催化降解有机废水、CO₂电还原，突出“膜选择/离子迁移/产物分离”。3、2026预测将以新型电池/膜电解/耦合工艺为载体，强化机理分析、膜功能、跨模块融合，并以多池串联、动态过程、误差评估提升区分度。题型一原电池1．（2025北京，16，11分）铅酸电池是用途广泛并不断发展的化学电源。(1)十九世纪，铅酸电池工作原理初步形成并延续至今。铅酸电池工作原理：①充电时，阴极发生的电极反应为。②放电时，产生a库仑电量，消耗的物质的量为。已知：转移电子所产生的电量为96500库仑。③作为电解质溶液性质稳定、有较强的导电能力，参与电极反应并有利于保持电压稳定。该体系中不氧化，氧化性弱与其结构有关，的空间结构是。④铅酸电池储存过程中，存在化学能的缓慢消耗：电极在作用下产生的可将电极氧化。氧化发生反应的化学方程式为。(2)随着铅酸电池广泛应用，需要回收废旧电池材料，实现资源的再利用。回收过程中主要物质的转化关系示意图如下。①将等物质转化为的过程中，步骤I加入溶液的目的是。②步骤Ⅱ、Ⅲ中和作用分别是。(3)铅酸电池使用过程中，负极因生成导电性差的大颗粒，导致电极逐渐失活。通过向负极添加石墨、多孔碳等碳材料，可提高铅酸电池性能。碳材料的作用有(填序号)。a．增强负极导电性b．增大负极材料比表面积，利于生成小颗粒c．碳材料作还原剂，使被还原命题解读新情境：以铅酸电池这一传统化学电源为核心载体，打破了以往仅聚焦原理的考法，通过“历史发展-资源回收-实际应用问题解决”的纵向链条设计，实现了情景真实化、考法综合化、角度实用化的创新，精准契合北京卷电化学命题的新趋势。新考法：从“单一考点”到“跨模块融合+能力分层”1.电化学与结构化学的跨模块融合：第(1)③问考查SO42-的空间结构，将电化学中电解质的性质与化学键与分子结构知识点结合，打破了电化学仅考原理的边界，要求学生建立“结构决定性质（SO42-氧化性弱）”的逻辑链。2.定量计算的实用化考法：第(1)②问以“库仑电量”为切入点计算消耗H2SO4的量，将物理电学单位（库仑）与化学的电子守恒计算结合，不是简单的物质的量计算，而是贴近实际电池性能检测的定量考法。3.工业流程的分析性考法：第(2)问围绕废旧电池回收流程，要求分析试剂作用（NaOH、H2O2、K2S2O8），考法从“写反应式”升级为“基于流程目的推导试剂功能”，侧重证据推理与工业思维。新角度：从“静态原理判断”到“动态过程与性质关联”1.储存过程的副反应角度：第(1)④问考查铅酸电池储存时的缓慢氧化反应（O2氧化Pb），跳出了“充放电主反应”的常规角度，关注电池非工作状态的副反应，要求学生分析物质转化的动态过程。2.电解质性质的本质角度：第(1)③问从SO42-的结构角度解释其氧化性弱的原因，不是单纯考查电解质的作用，而是深挖“结构-性质-应用”的内在关联，要求学生从本质上理解电解质选择的依据。3.资源回收的转化角度：第(2)问从“废旧电池→含Pb2+溶液→Pb/PbO2”的转化过程，考查氧化还原的调控（H2O2的还原性、K2S2O8的氧化性），角度聚焦于工业中物质的定向转化与试剂选择，体现电化学的实际应用价值。2．（2023北京，19，13分）资料显示，可以将氧化为。某小组同学设计实验探究被氧化的产物及铜元素的价态。已知：易溶于溶液，发生反应(红棕色)；和氧化性几乎相同。I.将等体积的溶液加入到铜粉和的固体混合物中，振荡。实验记录如下：实验现象实验Ⅰ极少量溶解，溶液为淡红色；充分反应后，红色的铜粉转化为白色沉淀，溶液仍为淡红色实验Ⅱ部分溶解，溶液为红棕色；充分反应后，红色的铜粉转化为白色沉淀，溶液仍为红棕色实验Ⅲ完全溶解，溶液为深红棕色；充分反应后，红色的铜粉完全溶解，溶液为深红棕色(1)初始阶段，被氧化的反应速率：实验Ⅰ(填“>”“<”或“=”)实验Ⅱ。(2)实验Ⅲ所得溶液中，被氧化的铜元素的可能存在形式有(蓝色)或(无色)，进行以下实验探究：步骤a．取实验Ⅲ的深红棕色溶液，加入，多次萃取、分液。步骤b．取分液后的无色水溶液，滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色，并逐渐变深。ⅰ．步骤a的目的是。ⅱ．查阅资料，，(无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步骤的溶液中发生的变化：。(3)结合实验Ⅲ，推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是，实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体，洗涤后得到白色沉淀，加入浓溶液，(填实验现象)，观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是。(4)上述实验结果，仅将氧化为价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验，证实了能将氧化为。装置如图所示，分别是。

(5)运用氧化还原反应规律，分析在上述实验中被氧化的产物中价态不同的原因：。命题解读新情境：以Cu与I₂的氧化还原反应为核心，结合卤素络合平衡、铜的络合离子形态探究，打破了传统氧化还原实验“仅判断产物、写反应式”的模式，体现了北京卷化学实验题情景真实化、考法探究化、角度本质化的命题创新趋势。新考法：从“静态结论”到“动态推理+探究设计”1.反应速率的比较考法：第(1)问要求根据实验现象比较Cu被氧化的反应速率，并非通过数据计算，而是通过“I2溶解量、Cu的反应程度”等实验现象进行定性推理，考查“现象→速率”的逻辑关联能力。2.产物形态的探究考法：第(2)问针对实验III的溶液提出铜元素的两种可能络合形态，要求设计实验验证，属于开放性探究设计，打破了“直接写产物”的考法，考查基于物质性质（颜色、络合稳定性）的实验设计能力。3.平衡与氧化还原的融合考法：试题将I2+I-⇌I3-的络合平衡与“Cu被I2氧化”的氧化还原反应结合，要求分析c(I-)增大对I2溶解性、氧化性的影响，考法从“单一反应”升级为“多反应耦合的综合分析”。新角度：从“反应结果”到“过程机理与形态转化”3．（2023北京卷，4，3分）下列事实能用平衡移动原理解释的是A．溶液中加入少量固体，促进分解B．密闭烧瓶内的和的混合气体，受热后颜色加深C．铁钉放入浓中，待不再变化后，加热能产生大量红棕色气体D．锌片与稀反应过程中，加入少量固体，促进的产生4．（2022北京卷，7，3分）已知：。下列说法不正确的是A．分子的共价键是键，分子的共价键是键B．燃烧生成的气体与空气中的水蒸气结合呈雾状C．停止反应后，用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近集气瓶口产生白烟D．可通过原电池将与反应的化学能转化为电能知识1原电池原理1、能量的转化：原电池是将转变为的装置。2、Cu-Zn原电池电路：外电路：电子从负极流向正极，电流从正极流向负极。内电路：阴离子移向负极，阳离子移向正极。电极名称负极正极电极材料锌片铜片电极反应Zn－2e－=Zn2＋Cu2＋＋2e－=Cu反应类型电子流向由Zn沿导线流向Cu盐桥中离子移向盐桥含饱和KCl溶液，K＋移向，Cl－移向3、构成原电池的条件（1）有一个自发进行的氧化还原反应（2）装置①一看反应：看是否有能自发进行的氧化还原反应发生（一般是活泼性强的金属与电解质溶液反应)。②二看两电极：一般是活泼性不同的两电极。③三看是否形成闭合回路，形成闭合回路需三个条件：电解质溶液；两电极直接或间接接触；两电极插入电解质溶液。4、正、负极的判断：负极失电子，正极上还原，离子咋移动，遵循大循环。判断依据负极正极1、电极材料2、反应类型3、电子流动方向4、电解质溶液中离子流向5、电流方向6、与电解质溶液能否发生反应7、反应现象8、pH变化知识2原电池原理的应用1、运用原电池原理，加快化学反应速率如：实验室中用Zn与稀H2SO4反应制取H2时，通常滴入几滴CuSO4溶液。这样做的原因是Zn与置换出的Cu、稀H2SO4构成Zn与置换出的Cu、稀H2SO4构成了原电池，加快了反应的进行。2、运用原电池原理，设计制造各种化学电源3、运用原电池原理，对金属实行有效保护如：为保护轮船船体或大坝闸门的过快腐蚀，通常在船体或闸门外壳上连接一块比船体或闸门更活泼的金属，以保护船体或闸门。4、运用原电池原理，判断金属的活动性大小：作为原电池负极的金属，金属活动性一般比作为正极的金属活动性强。5、运用原电池原理，判断氧化还原进行的方向6、析氢腐蚀与吸氧腐蚀以钢铁的腐蚀为例进行分析：类型析氢腐蚀吸氧腐蚀条件水膜酸性较强(pH≤4.3)水膜酸性很弱或呈中性电极反应负极正极总反应式联系吸氧腐蚀更普遍7、盐桥（1）盐桥的组成和作用①盐桥中装有饱和的KCl、KNO3等溶液和琼胶制成的胶冻。②盐桥的作用：连接内电路，形成闭合回路；平衡电荷，使原电池不断产生电流；是氧化反应和还原反应分开发生，避免发生副反应。（2）单池原电池和盐桥原电池的对比图1和图2两装置的相同点：正负极、电极反应、总反应、反应现象。负极：正极：总反应：不同点：图1中Zn在CuSO4溶液中直接接触Cu2＋，会有一部分Zn与Cu2＋直接反应，该装置中既有化学能和电能的转化，又有一部分化学能转化成了热能，装置的温度会升高。图2中Zn和CuSO4溶液在两个池子中，Zn与Cu2＋不直接接触，不存在Zn与Cu2＋直接反应的过程，所以仅是化学能转化成了电能，电流稳定，且持续时间长。关键点：盐桥原电池中，在负极区，而在正极区。知识3化学电源电极方程式的书写：一般来讲，书写原电池的电极反应式应注意如下四点：1、准确判断原电池的正负极：如果电池的正负极判断失误，则电极反应式必然写错，这是正确书写电极反应式的前提。一般而言，较活泼的金属成为原电池的，但不是绝对的。如将铜片和铝片同时插入浓硝酸中组成原电池时，铜却是原电池的负极被氧化，因为铝在浓硝酸中表面发生了钝化。此时，其电极反应式为：负极：正极：又如将镁铝合金放入6mol/L的NaOH溶液中构成原电池时，尽管镁比铝活泼，但镁不和NaOH溶液反应，所以铝成为负极，其电极反应式为：负极：正极：2、高度注意电解质的酸碱性：在正、负极上发生的电极反应不是孤立的，它往往与电解质溶液紧密联系。如氢—氧燃料电池有酸式和碱式两种，在酸溶液中负极反应式为：正极反应式为：如是在碱溶液中，则不可能有H+出现，在酸溶液中，也不可能出现OH-。又于CH4、CH3OH等燃料电池，在碱溶液中C元素以离子形式存在，而不是放出。3、牢牢抓住总的反应方程式：从理论上讲，任何一个自发的氧化还原反应均可设计成原电池。而两个电极反应相加即得总的反应方程式。4、不能忽视电子转移数相等：在同一个原电池中，负极失去的电子数必正极得到的电子数，所以在书写电极反应式时，要注意电荷守恒。能力燃料电池电池电极反应酸性电解质碱性电解质H→H+，C→CO2，水提供氧H→H2O，C→CO32-，OH—提供氧氢氧燃料电池负极H2+2e-=2H+2H++2OH-=2H2O正极O2+4H++4e-=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-总反应2H2+O2=2H2O2H2+O2=2H2O甲烷燃料电池负极CH4-8e-+2H2O=8H++CO2CH4–8e-+10OH-=CO32-+7H2O正极O2+4H++4e-=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-总反应CH4+2O2=CO2+2H2OCH4+2OH-+2O2=CO32-+3H2O甲醇燃料电池负极CH3OH-6e-+H2O=6H++CO2CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O正极O2+4H++4e-=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-总反应2CH3OH+3O2-=2CO2+4H2O2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O乙醇燃料电池负极C2H5OH-12e-+3H2O=12H++2CO2C2H5OH-12e-+16OH-=2CO32-+11H2O正极O2+4H++4e-=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-总反应C2H5OH-+3O2-=2CO2+3H2OC2H5OH-+3O2+4OH-=2CO32-+5H2O电池电极反应熔融碳酸盐电解质固体氧化物电解质H→H2O，C→CO2，CO32—提供氧H→H2O，C→CO2，O2—提供氧氢氧燃料电池负极H2+CO32—2e-=H2O+CO2H2+O2—2e-=H2O正极O2+4e-+2CO2=2CO32-O2+4e-=2O2-总反应2H2+O2=2H2O2H2+O2=2H2O甲烷燃料电池负极CH4+4CO32—8e-=2H2O+5CO2CH4+4CO32—8e-=2H2O+5CO2正极O2+4e-+2CO2=2CO32-O2+4e-=2O2-总反应CH4+2O2=CO2+2H2OCH4+2O2=CO2+2H2O甲醇燃料电池负极CH3OH+3CO32—6e-=2H2O+4CO2CH3OH+3CO32—6e-=2H2O+4CO2正极O2+4e-+2CO2=2CO32-O2+4e-=2O2-总反应2CH3OH+3O2-=2CO2+4H2O2CH3OH+3O2-=2CO2+4H2O乙醇燃料电池负极C2H5OH+6CO32—12e-=3H2O+7CO2C2H5OH+6O2—12e-=3H2O+2CO2正极O2+4e-+2CO2=2CO32-O2+4e-=2O2-总反应C2H5OH-+3O2-=2CO2+3H2OC2H5OH-+3O2-=2CO2+3H2O考向1原电池原理1．（2023·北京丰台·一模）某小组研究SCN分别与的反应。编号123实验现象溶液变为黄绿色，产生白色沉淀(白色沉淀为CuSCN)溶液变红，向反应后的溶液中加入溶液，产生蓝色沉淀，且沉淀量逐渐增多接通电路后，电压表指针不偏转。一段时间后，取出左侧烧杯中少量溶液，滴加溶液，没有观察到蓝色沉淀下列说法不正确的是A．实验1中发生了氧化还原反应，KSCN为还原剂B．实验2中“溶液变红”是与结合形成了配合物C．若将实验3中溶液替换为溶液，接通电路后，可推测出电压表指针会发生偏转D．综合实验1~3，微粒的氧化性与还原产物的价态和状态有关2．（2025·北京·三模）下列化学用语与所给事实相符的是A．制备84消毒液：B．一端缠绕铜丝的铁钉放入NaCl溶液中一段时间后铜丝附近溶液的pH升高：C．用氨水和溶液制备少量：D．向硝酸和过量铜反应结束后的溶液中继续加入少量稀硫酸，继续生成无色气体：3．（2025·北京西城·三模）铅蓄电池的结构示意图如图，下列关于铅蓄电池的说法正确的是A．放电时，作负极，向负极方向移动B．放电时，一段时间后电解质溶液值不变C．充电时，铅蓄电池负极连接电源正极D．充电时，阳极的电极反应为4．（2025·北京西城·一模）酸性锌锰干电池的构造示意图如下。关于该电池及其工作原理，下列说法不正确的是A．石墨作电池的正极材料B．电池工作时，向负极方向移动C．发生还原反应D．若给该电池充电，会生成可燃性气体，存在安全隐患5．（2025·北京西城·二模）普鲁士蓝的化学式为。一种在空气中工作的普鲁士蓝电池的示意图如图所示，普鲁士蓝涂于惰性电极M上。闭合K，灯泡亮。待灯泡熄灭，断开K，一段时间后普鲁士蓝恢复。下列说法不正确的是A．闭合上的电极反应：B．闭合K，一段时间后电解质溶液的质量增大C．断开K，每生成，需要消耗D．断开K，一段时间后电解质溶液中可能出现白色沉淀考向2原电池原理的应用6．（2023·北京房山·二模）某储能电池原理如图。下列说法正确的是A．放电时透过多孔活性炭电极向中迁移B．放电时负极反应：C．充电时每转移1mol电子，理论上释放0.5molD．充电过程中。NaCl溶液浓度增大7．（2023·北京西城·二模）小组同学探究+3价铬元素和+6价铬元素的相互转化。资料：(绿色)、(灰绿色，不溶于水)、(橙色)、(黄色)、(砖红色，难溶于水)实验Ⅰ：向2mL0.1mol/L溶液中滴入2mL3%溶液，无明显变化，得到溶液a．取少量溶液a，加入溶液，未观察到砖红色沉淀。实验Ⅱ：向溶液a中加入2mL10%NaOH溶液，产生少量气泡，水浴加热，有大量气泡产生，经检验气体为，溶液最终变为黄色。取少量黄色溶液，加入稀硫酸调节溶液的pH约为3，再加入溶液，有砖红色沉淀生成。(1)实验Ⅱ中加入稀硫酸的目的是。(2)甲同学认为实验Ⅱ中溶液变黄生成的原因是将+3价铬元素氧化为，乙同学认为该说法不严谨。①乙的理由是。②设计实验否定了乙的猜想，(填操作)，溶液未变成黄色。(3)对比实验I和Ⅱ，小组同学研究碱性环境对+3价铬元素或性质的影响。①提出假设：假设a：碱性增强，的氧化性增强假设b：。②参与的电极反应式是，据此分析，假设a不成立。③设计实验证实假设b，画出实验装置图(注明试剂)并写出实验操作和现象。实验Ⅲ：向实验Ⅱ中的黄色溶液中加入稀硫酸，溶液变为橙色，再加入3%溶液，溶液最终变为绿色，有气泡生成。(4)实验Ⅲ中溶液由橙色变为绿色的离子方程式是。(5)综上，在+3价铬元素和+6价铬元素相互转化中的作用是。8．（2023·北京房山·一模）某种培根型碱性氢氧燃料电池示意图如所示，下列有关该电池的说法不正确的是A．电池放电时，向镍电极Ⅰ的方向迁移B．正极电极反应为：C．出口Ⅰ处有水生成D．循环泵可使电解质溶液不断浓缩、循环9．（2021·北京延庆·一模）用下列仪器或装置(图中夹持略)进行相应实验，能达到实验目的的是ABCD配制250mL0.5mol•L-1的NaCl溶液检验溴乙烷消去产物中的乙烯判断金属的活泼性：Fe＞Cu验证乙炔的还原性A．A B．B C．C D．D考向3化学电源10．（2025·北京平谷·一模）碱性锌锰电池的总反应为，构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是A．电池工作时，正极发生反应为B．电池工作时，向正极移动C．隔膜可以防止电池短路D．反应中每生成，转移电子数为11．（2025·北京通州·三模）铅酸蓄电池多用于启动和维持汽车用电系统的正常运转，氢氧燃料电池可以连续不断提供电能作为汽车的动力能源。下列说法正确的是A．铅酸蓄电池和氢氧燃料电池都属于二次电池B．氢氧燃料电池负极消耗22.4L气体时，电路中通过的电子数为C．铅酸蓄电池工作时，硫酸溶液中的向电极移动D．考虑经济性，铅酸蓄电池的稀硫酸可用稀盐酸代替降低成本12．（2025·北京朝阳·二模）利用太阳能高效分解水制氢一直是科学研究的重要领域。下列说法不正确的是A．该过程可将太阳能转化为化学能B．使用催化剂能提高水分解的平衡转化率C．氢气有还原性，可作氢氧燃料电池的燃料D．氢气可采用气态或液态储存，也可以储存在储氢合金中13．（2024·北京丰台·二模）科学家开发了一种可植入体内的燃料电池，血糖(葡萄糖)过高时会激活电池，产生电能进而刺激人造胰岛细胞分泌胰岛素，降低血糖水平。电池工作时的原理如下图所示(G―CHO代表葡萄糖)。下列说法不正确的是A．该燃料电池是否工作与血糖的高低有关，血糖正常时电池不工作B．工作时，电极Ⅰ附近pH下降C．工作时，电子流向：电极Ⅱ→传感器→电极ⅠD．工作时，电极Ⅱ电极反应式为14．（2023·北京海淀·三模）一种新型短路膜电池分离装置如下图所示。下列说法中正确的是A．负极反应为：B．正极反应消耗，理论上需要转移4mol电子C．该装置用于空气中的捕获，最终由出口A流出D．短路膜和常见的离子交换膜不同，它既能传递离子，还可以传递电子题型二电解池1.（2025北京，14，3分）用电解溶液(图1)后的石墨电极1、2探究氢氧燃料电池，重新取溶液并用图2装置按i→iv顺序依次完成实验。实验电极I电极Ⅱ电压/V关系i石墨1石墨2aii石墨1新石墨biii新石墨石墨2civ石墨1石墨2d下列分析不正确的是A．，说明实验i中形成原电池，反应为B．，是因为ii中电极Ⅱ上缺少作为还原剂C．，说明iii中电极I上有发生反应D．，是因为电极Ⅱ上吸附的量：iv>iii命题解读新情境：以石墨电极的新旧状态、电解质溶液的新旧差异为变量，构建原电池电压对比实验，打破了传统电化学“单一装置分析”的命题模式，体现了情景微型化、考法对比化、角度本质化的创新特点，契合近年高考对“真实实验探究、变量控制、机理分析”的考查趋势。新考法：从“原理判断”到“对比推理+数据解读”1.电压大小的对比推理考法：给出“a>c>b>d>0”的电压关系，要求结合实验变量（电极/溶液新旧）推理电压差异的原因，考法从“写电极反应、判断离子移动”升级为“变量→现象（电压）→机理”的逻辑推理，考查控制变量法的应用与证据推理能力。2.电极/溶液失效机理的分析考法：试题隐含“旧石墨电极、旧Na2SO4溶液因吸附杂质/溶解氧消耗等原因，导致原电池驱动力变化”的探究目标，需通过四组实验的电压对比，分析电极活性、溶液成分对原电池电动势的影响，属于“实验现象→本质机理”的深度分析考法。3.空白对照的设计考法：实验iv（石墨1+石墨2，旧溶液）作为隐性对照，与实验i-iii形成变量互补，考法中渗透实验设计的对照思想，要求识别不同实验组的变量差异与对照目的，而非单纯考查电化学原理。新角度：从“反应规律”到“电极/溶液状态的本质影响角度”1.电极表面状态的影响角度：从“旧石墨电极可能吸附了氧化产物/杂质、新石墨电极表面更洁净”的角度，分析电极表面活性位点、杂质吸附对原电池电极电势的影响，跳出了“电极材料种类（金属/非金属）”的传统角度，关注电极表面微观状态的作用。2.电解质溶液的“老化”角度：探究“旧Na2SO4溶液”的成分变化（如溶解氧减少、生成微量电解质杂质、pH变化等）对原电池离子传导、电极反应的影响，角度聚焦电解质溶液的动态变化，而非静态的“电解质种类/浓度”影响。3.原电池电动势的本质角度：通过电压大小反映原电池正负极的电势差变化，要求从电极电势的差值（电动势）本质解释电压差异，而非仅从“氧化还原反应速率”表面分析，考查对原电池核心原理（电势差驱动电子转移）的深度理解。2．（2022北京，13，3分）利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。装置序号电解质溶液实验现象①少量溶液阴极表面产生无色气体，一段时间后阴极表面有红色固体，气体减少。经检验，电解液中有②过量氨水阴极表面未观察到气体，一段时间后阴极表面有致密红色固体。经检验，电解液中无元素下列分析不正确的是A．①中气体减少，推测是由于溶液中减小，且覆盖铁电极，阻碍与铁接触B．①中检测到，推测可能发生反应：、C．随阴极析出铜，推测②中溶液减小，平衡逆向移动D．②中生成，使得比①中溶液的小，缓慢析出，镀层更致密命题解读新情境：以铁制镀件电镀铜的实际工艺问题为核心，结合不同电解质体系的实验现象展开探究，打破了传统电镀题“仅考查原理应用”的模式，体现了北京卷情景工业化、考法探究化、角度本质化的命题创新趋势，精准对接高考对“真实化工场景、证据推理、平衡与氧化还原融合”的考查要求。新考法：从“原理记忆”到“现象推理+方案评价”1.实验现象的因果推理考法：通过两组实验的现象差异（有无气体、是否生成Fe2+），要求推导电解质成分（H+、氨水）对电极反应的影响，考法从“写电镀电极反应式”升级为“现象→反应本质”的证据推理，考查对氧化还原反应先后顺序的理解。2.副反应与主反应的竞争分析考法：选项中涉及H+、Cu2+、Fe的反应竞争，以及氨水对Cu2+的配位平衡调控，考法将氧化还原反应规律与络合平衡结合，打破了单一知识点的考查边界，要求建立“平衡移动→离子浓度→反应方向”的逻辑链。3.工艺优化的评价考法：试题隐含“如何消除电镀副反应、提升镀层纯度”的探究目标，通过对比实验①②的效果，考查对电镀工艺参数（电解液成分）优化的评价能力，体现了从“知识应用”到“工程思维”的考法升级。新角度：从“静态原理”到“动态竞争与调控角度”1.离子氧化性的竞争角度：从“H+、Cu2+的氧化性强弱对比”切入，分析阴极反应的先后顺序，解释实验①中H2产生的原因，跳出了“电镀仅关注Cu2+还原”的传统角度，关注电解液中多种离子的氧化还原竞争。2.配位平衡的调控角度：实验②中引入氨水与Cu2+形成络合物，从“络合平衡改变Cu2+浓度与氧化性”的角度，解释副反应消失、镀层质量提升的本质，角度聚焦配位化学对电镀反应的调控作用，深化了对“结构决定性质”的理解。3.镀件腐蚀的防护角度：分析实验①中Fe2+生成的原因，探讨铁制镀件在电镀过程中的腐蚀风险，角度延伸到电镀工艺中的金属防护，体现了电化学原理在实际工艺中的综合应用。3．（2024北京卷，18，13分）利用黄铜矿(主要成分为，含有等杂质)生产纯铜，流程示意图如下。(1)矿石在焙烧前需粉碎，其作用是。(2)的作用是利用其分解产生的使矿石中的铜元素转化为。发生热分解的化学方程式是。(3)矿石和过量按一定比例混合，取相同质量，在不同温度下焙烧相同时间，测得：“吸收”过程氨吸收率和“浸铜”过程铜浸出率变化如图；和时，固体B中所含铜、铁的主要物质如表。温度/℃B中所含铜、铁的主要物质400500①温度低于，随焙烧温度升高，铜浸出率显著增大的原因是。②温度高于，根据焙烧时可能发生的反应，解释铜浸出率随焙烧温度升高而降低的原因是。(4)用离子方程式表示置换过程中加入的目的。(5)粗铜经酸浸处理，再进行电解精炼；电解时用酸化的溶液做电解液，并维持一定的和。粗铜若未经酸浸处理，消耗相同电量时，会降低得到纯铜的量，原因是。4．（2024北京卷，16，11分）是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备。(1)方法一：早期以硝石(含)为氮源制备，反应的化学方程式为：。该反应利用了浓硫酸的性质是酸性和。(2)方法二：以为氮源催化氧化制备，反应原理分三步进行。①第I步反应的化学方程式为。②针对第Ⅱ步反应进行研究：在容积可变的密闭容器中，充入和进行反应。在不同压强下(、)，反应达到平衡时，测得转化率随温度的变化如图所示。解释y点的容器容积小于x点的容器容积的原因。(3)方法三：研究表明可以用电解法以为氮源直接制备，其原理示意图如下。①电极a表面生成的电极反应式：。②研究发现：转化可能的途径为。电极a表面还发生iii．。iii的存在，有利于途径ii，原因是。(4)人工固氮是高能耗的过程，结合分子结构解释原因。方法三为的直接利用提供了一种新的思路。知识1电解池原理1、能量转化：电解池是将转变为的装置。2、电解：电流通过电解质溶液而在阴阳两极引起的过程。电解是最强有力的氧化还原手段。3、放电：当电解质溶液中的阴或阳离子到达阳或阴极时，阴离子失去电子发生氧化反应或阳离子获得电子发生还原反应的过程。4、电子流向（外电源）负极→（电解池）阴极；（电解池）阳极→（外电源）正极5、电解池的构造和阴阳极的判断阳极：与直流电源的相连的电极，发生阴极：与直流电源的相连的电极，发生知识2电解电极方程式的书写1、放电顺序：(1)首先判断阴、阳极，分析阳极材料是还是。(2)再分析电解质水溶液的组成，找全离子并分阴、阳两组(不要忘记水溶液中的H＋和OH－)。(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序①金属材料作电极时：（根据金属活动性）金属失电子被氧化成阳离子进入溶液，阴离子不容易在电极上放电。②用惰性电极(Pt、Au、石墨、钛等)时：放电的顺序取决于：离子的本性、离子浓度、电极材料阴极：阳离子放电顺序：Ag＋>Fe3＋>Cu2＋>H＋(酸)>Fe2＋>Zn2＋>H＋(水)>Al3＋>Mg2＋>Na＋>Ca2＋>K＋。阳极：阴离子放电顺序：活泼电极>S2－>SO32－>I－>Br－>Cl－>OH－>含氧酸根离子>F－。【易错提醒】1、阴阳离子在两极上放电顺序复杂，与离子性质、溶液浓度、电流强度、电极材料等都有关，不应将放电顺序绝对化，以上仅是一般规律。2、电解过程中析出的物质的量（或析出物质的质量）：在电解若干串联电解池中的溶液时，各阴极或阳极所通过的电量相等，析出物质的量取决于电路中通过的电量。3、阴极不管是什么材料，电极本身都不反应，一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。4、最常用、最重要的放电顺序是：阳极：Cl－>OH－；阴极：Ag＋>Cu2＋>H＋。5、电解水溶液时，K＋～Al3＋不可能在阴极放电，即不可能用电解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金属。2、四种类型电解质水溶液电解产物分类：（1）电解水型：含氧酸，强碱，活泼金属含氧酸盐（2）电解电解质型：无氧酸，不活泼金属的无氧酸盐（氟化物除外）（3）放氢生碱型：活泼金属的无氧酸盐（4）放氧生酸型：不活泼金属的含氧酸盐电解质水溶液电解产物的规律分类电解类型举例电极反应溶液复原物质类别实例电解水含氧酸H2SO4阴：阳：加水强碱NaOH阴：阳：加水活泼金属的含氧酸盐Na2SO4阴：阳：加水电解电解质无氧酸HCl阴：阳：通HCl气体不活泼金属的无氧酸盐CuCl2阴：阳：加CuCl2溶质和溶剂同时电解活泼金属的无氧酸盐NaCl阴：阳：通HCl气体不活泼金属的含氧酸盐CuSO4阴：阳：加CuO或CuCO33、判断溶液的pH变化：先分析原溶液的酸碱性，再看电极产物。（1）如果只产生氢气而没有氧气，则pH变大；（2）如果只产生氧气而没有氢气，则pH变小；（3）如果既产生氢气又产生氧气①若原溶液呈酸性则pH减小；②若原溶液呈碱性pH增大；③若原溶液呈中性pH不变。4、电极区域pH变化：（1）阴极H+放电产生H2，阴极区域pH变大；（2）阳极OH-放电产生O2，阳极区域pH变小。知识点三、电解原理的应用1、电解饱和食盐水阳极反应式：2Cl－－2e－=Cl2↑(氧化反应)阴极反应式：2H2O+2e-→H2↑+2OH-(还原反应)2、电镀右图为金属表面镀银的工作示意图，据此回答下列问题：(1)镀件作阴极，镀层金属银作阳极。(2)电解质溶液是AgNO3溶液等含镀层金属阳离子的盐溶液。(3)特点：极溶解，极沉积，电镀液的浓度。3、电解精炼铜(1)电极材料：阳极为；阴极为。(2)电解质溶液：含Cu2＋的盐溶液。(3)电极反应：阳极：Zn－2e－=Zn2＋、Fe－2e－=Fe2＋、Ni－2e－=Ni2＋、Cu－2e－=Cu2＋；阴极：Cu2＋＋2e－=Cu。4、电冶金：利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。(1)冶炼钠：2NaCl(熔融)2Na＋Cl2↑(2)冶炼铝：2Al2O3(熔融)4Al＋3O2↑5、金属的腐蚀(1)判断金属腐蚀快慢的规律①对同一电解质溶液来说，腐蚀速率的快慢：电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防腐措施的腐蚀。②对同一金属来说，在不同溶液中腐蚀速率的快慢：强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中。③活动性不同的两种金属，活动性差别越大，腐蚀越快。④对同一种电解质溶液来说，电解质浓度越大，金属腐蚀越快。(2)两种保护方法的比较：外加电流的阴极保护法保护效果大于牺牲阳极的阴极保护法。6、金属的防护(1)电化学防护①牺牲阳极的阴极保护法—原电池原理a.负极：比被保护金属活泼的金属；b.正极：被保护的金属设备。②外加电流的阴极保护法—电解原理a.阴极：被保护的金属设备；b.阳极：惰性金属。(2)改变金属的内部结构，如制成合金、不锈钢等。(3)加防护层，如在金属表面喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法。能力1电解池阴、阳极的判断判断依据阴极阳极1、产生气体性质还原性气体氧化性气体2、反应类型还原反应氧化反应3、电子流动方向电子流入极电子流出极4、电解质溶液中离子流向阳离子移向的电极阴离子移向的电极5、电流方向电流流出极电流流入极6、反应现象电极增重电极减轻7、pH变化升高降低8、电源正负极连接电源负极连接电源正极能力2电化学定量计算1、计算类型：原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。2、方法技巧（1）根据电子守恒计算：用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。（2）根据总反应式计算：先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。（3）根据关系式计算：根据电子守恒，突破电化学的基本计算考向1电解原理1．（2025·北京·三模）设计如图装置回收单质钴。装置工作时，乙酸盐降解生成，废旧锂离子电池的正极材料转化为。工作时细菌所在环境pH保持基本稳定，并定时将乙室溶液转移至甲室。已知电极材料均为石墨材质。下列说法不正确的是A．装置工作时，甲室溶液pH逐渐减小B．装置工作时，通过阳离子交换膜的数目小于C．装置工作一段时间后，乙室应补充盐酸D．定时将乙室溶液转移至甲室可以提高单质钴的回收率2．（2025·北京海淀·三模）简易氢氧燃料电池的实验装置如图所示。实验过程如下：先闭合，一段时间后断开，闭合。下列说法不正确的是A．闭合时，向电极a迁移B．闭合一段时间后，电极b附近溶液变为红色C．闭合时，电极a为正极D．闭合后短时间内，电极b的电极反应：3．（2025·北京大兴·三模）下列方程式与所给事实不相符的是A．电解精炼铜的阴极反应：B．过量铁粉与稀硝酸反应，产生无色气体C．苯酚钠溶液中通入，出现白色浑浊：D．乙醇、乙酸和浓硫酸混合加热，产生有香味的油状液体：4．（2025·北京大兴·三模）氯碱工业能耗大，通过如图改进的设计可大幅度降低能耗，下列说法不正确的是A．电极A接电源正极，发生氧化反应B．应选用阳离子交换膜，在右室获得浓度较高的NaOH溶