2026版化学步步高大二轮专题复习-专题六　微点突破1　滴定曲线　分布分数曲线　对数曲线

微点突破1滴定曲线分布分数曲线对数曲线一、滴定图像分析——巧抓“五点”以25℃时，向20mL0.1mol·L-1一元弱酸HA溶液中加入0.1mol·L-1NaOH溶液过程中的pH-V图像为例进行分析：(1)A起点①溶液显酸性，溶质为HA，抑制水的电离。②微粒浓度关系：c(H+)>c(A-)>c(OH-)。③计算电离常数：Ka(HA)=c(H+(2)B反应一半点①溶质为等物质的量的HA、NaA。②溶液显酸性，说明HA的电离程度大于(填“大于”“小于”或“等于”，下同)A-的水解程度，抑制(“促进”或“抑制”，下同)水的电离。③微粒浓度关系大小关系c(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)电荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)元素守恒2c(Na+)=c(HA)+c(A-)质子守恒c(A-)+2c(OH-)=c(HA)+2c(H+)(3)C呈中性点①溶质为NaA和少量HA。②由电荷守恒可推出四种离子浓度的关系为：c(A-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)。(4)D恰好完全反应点①溶质为NaA，溶液呈碱性，促进水的电离。②从A到D的滴定过程中，水的电离程度增大(填“增大”“减小”或“先增大后减小”)。③微粒浓度关系大小关系c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)电荷守恒c(A-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)元素守恒c(Na+)=c(HA)+c(A-)质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HA)(5)ENaOH过量点①溶质为NaA、NaOH，溶液显碱性，抑制水的电离。②从C到E的滴定过程中，水的电离程度先增大后减小(填“增大”“减小”或“先增大后减小”)。③溶液中各离子大小关系：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。对点训练1.(2023·湖南，12)常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随η(η=V(标准溶液)V(A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的电离程度：a<b<c<d答案D解析a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)≈0.0100mol·L-1，c(H+)=10-3.38mol·L-1，Ka(CH3COOH)=c(H+)·c(CH3COO-)c(CH3COOH)≈10-3.38×10-3.380.01=10-4.76，故A正确；a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在元素守恒：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B正确；点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c2.(2025·株洲一模)25℃时，向10mL某浓度新制氯水中滴入0.1mol·L-1的NaOH溶液，滴定曲线如图所示。已知次氯酸的电离平衡常数为Ka=2.5×10-8。下列说法错误的是()A.甲点溶液中存在：n(Cl2)+n(HClO)+n(Cl-)+n(ClO-)=0.01NAB.乙到丁的过程中，水的电离程度先增大后减小C.丙点溶液中：c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+)D.氯水中存在平衡：Cl2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq)，其平衡常数K约为10-5答案A解析氯水存在反应：Cl2+H2OHClO+HCl，加入氢氧化钠溶液，氢氧化钠首先和HCl反应，然后和HClO反应；乙点为第一个突跃点，HCl完全反应，得到HClO、NaCl的混合溶液，加入20mL氢氧化钠溶液时对应第二个突跃点，HClO完全反应，得到氯化钠、次氯酸钠的混合溶液。由分析可知，加入20mL氢氧化钠溶液得到氯化钠、次氯酸钠的混合溶液，钠离子的物质的量为0.02L×0.1mol·L-1=0.002mol，结合钠、氯元素守恒，则2n(Cl2)+n(HClO)+n(Cl-)+n(ClO-)=0.002mol，A错误；乙到加入20mL氢氧化钠溶液的过程中，氯气与水反应的产物不断与NaOH发生反应，水的电离程度一直增大；从加入20mL氢氧化钠溶液到丁的过程中，溶液中氢氧化钠过量，对水电离的抑制作用不断增大，水的电离程度不断减小，B正确；丙点溶液中含有NaCl、NaClO、HClO，此时c(H+)=10-8mol·L-1，Ka=c(H+)·c(ClO-)c(HClO)=10-8×c(ClO-)c(HClO)=2.5×10-8，则c(ClO-)=2.5c(HClO)，结合反应Cl2+H2OHClO+HCl，则c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，所以c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(H+)，C正确；氯水中存在平衡：Cl2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Cl-(aq)+HClO(aq)，pH=10时，Cl2与NaOH刚好完全反应，由Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O，可求出c(Cl2)=0.02L×0.1mol·L-1×120.01L=0.1mol·L-1，根据起点pH=2，有c(H+)=c(Cl-)=c(HClO)=0.01二、分布分数图像分析分布分数图像一般是以pH为横轴、分布分数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵轴的关系曲线。以草酸(H2C2O4)为例，含碳元素的各组分分布分数(δ)与pH的变化关系如图所示。(1)曲线分析随着pH的逐渐增大，H2C2O4的浓度逐渐减小，HC2O4-的浓度先逐渐增大后逐渐减小，C2O42-的浓度逐渐增大，则δ0、δ1、δ2分别表示H2C2O4、HC2O4-、(2)曲线交点的作用交点Ac(H2C2O4)=c(HC2O4-)，可利用该点计算Kal(H2C2O4)=c(H交点Bc(C2O42-)=c(HC2OKa2(H2C2O4)=c(C2交点Cc(H2C2O4)=c(C2O42-Ka1(H2C2O4)·Ka2(H2C2O4)=c(HC2O4-)·c(H+)即：c=a对点训练3.(2022·辽宁，15)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25℃时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数[如δ(A2-)=c(A2-A.甘氨酸具有两性B.曲线c代表NH2CH2COO-C.NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常数D.c2(NH3+CH2COO-)<c(NH3+CH2COOH)·c(NH答案D解析NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A正确；氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a表示NH3+CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化，曲线b表示NH3+CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化，曲线c表示NH2CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化，故B正确；NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常数K=c(NH3+CH2COOH)·c(OH-)c(NH3+CH2COO-)，25℃时，根据a、b曲线交点坐标(2.35，0.50)可知，pH=2.35时，c(NH3+CH2COO-)=c(NH3+CH2COOH)，则K=Kwc(H+)=10-11.65，故C正确；由C项分析可知，c(NH3+CH2COOH)c(NH3+CH2COO-)=10-11.65c(OH-)，根据b、c4.(2025·东北三省四市教研联合体一模)HA和H2B分别为一元酸和二元酸，M2+不发生水解。常温条件下，现有含MA2(s)的MA2饱和溶液和含MB(s)的MB饱和溶液。两份溶液中pc(M2+)(pc=-lgc)及含A粒子的分布系数δ[如δ(A-)=c(A-)所有含A粒子的总浓度A.曲线②是MA2饱和溶液中pc(M2+)随pH的变化曲线B.Ksp(MB)=10-12C.A-+H2OHA+OH-的平衡常数约为10-9D.pH=4时，MB饱和溶液中存在2c(M2+)+c(H+)=2c(B2-)+c(HB-)+c(OH-)答案A解析含MA2(s)的MA2饱和溶液中存在如下平衡：MA2(s)M2++2A-、A-+H2OHA+OH-，往饱和溶液中加酸，不断减小溶液的pH，则两平衡都正向移动，HA的分布系数不断增大，A-的分布系数不断减小，M2+浓度不断增大，pc(M2+)不断减小，所以曲线②表示MA2中pc(M2+)随pH的变化曲线，曲线③表示HA的分布系数随pH的变化曲线，曲线④表示A-的分布系数随pH的变化曲线，则曲线①表示MB饱和溶液中pc(M2+)随pH的变化曲线。从图中可以看出，MB饱和溶液中，pc(M2+)=5，由于c(M2+)不随pH发生变化，则H2B为二元强酸，MB饱和溶液中c(B2-)=c(M2+)=10-5mol·L-1，所以Ksp(MB)=c(M2+)∙c(B2-)=10-10，B不正确；在曲线③④的交点处pH=3，c(HA)=c(A-)，A-+H2OHA+OH-的平衡常数为c(HA)·c(OH-)c(A-)=10-11，C三、对数图像1.酸碱滴定的对数图像以常温下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液为例，所得溶液的pH与离子浓度的变化关系如图所示。(1)曲线分析H2Y为二元弱酸，以第一步电离为主，则Ka1(H2Y)>Ka2(H2Y)，pH相同时，c(HY-)c(H2Y)>c(Y2-)c(HY-(2)特殊点分析浓度比的负对数值为0的点，利用该点计算电离常数。-lgc(HY-)c(H2Y)=0，即c(HY-)=c(H2Y)时，pH=4.6，Ka1(H2Y)=c(HY-)·c(H+)c(H2Y)=10-4.6，-lgc(Y2-)c(HY-)=0，即c(Y2-)=c(HY-)时，pH=5.8，Ka2(H2.沉淀溶解平衡对数图像以NCO3、N(OH)2沉淀溶解平衡对数曲线为例对点训练5.(2024·黑吉辽，15)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃时，pKa1(H2CrO4)=0.7，pKa2(H2CrO4)=6.5。下列说法错误的是()A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-的平衡常数KC.滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1D.滴定Br-达终点时，溶液中c(Br答案D解析由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1，即两者图像平行，所以①代表Ag2CrO4，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，所以②代表AgCl，③代表AgBr，A项正确；根据①上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7，反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrO4-的平衡常数K=c2(Ag+)·c(HCrO4-)c(H+)=c2(Ag+)·c(CrO42-)·c(HCrO4-)c(H+)·c(CrO42-)=Ksp(Ag2CrO4)Ka2(H2CrO4)=10-11.710-6.5=10-5.2，B项正确；根据②上的点(2.0，7.7)，可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7，当Cl-达到滴定终点时，c(Ag+)=Ksp(AgCl)=10-4.85mol·L-1，即c(CrO42-)=Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag+)=10-11.7(10-4.85)2mol·L-1=106.25℃时，用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、FeSO4三种溶液，pM[pM=-lgM，M表示c(HX)c(X-)、c(Cu2+)、c(Fe2+)等]随pH变化关系如图所示，其中③代表-lgc(HX)c(X-)随pH的变化曲线。已知Ksp[Cu(OH)2]<KA.①代表滴定FeSO4溶液的变化关系B.Ksp[Cu(OH)2]=10-19.6C.a点时，③中c(H+)与②中c(M)的关系为10-5c(H+)=c(M)D.Fe(OH)2、Cu(OH)2固体均易溶于HX溶液答案B解析由题干信息可知，Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]，加碱后溶液中Cu2+先沉淀，Fe2+后沉淀，即①代表滴定CuSO4溶液的变化关系，②代表滴定FeSO4溶液的变化关系，③表示pc(HX)c(X-)随pH变化的变化关系，pc(Cu2+)=0时，c(Cu2+)=1mol·L-1，pH=4.2，c(OH-)=10-9.8mol·L-1，Ksp[Cu(OH)2]=1