电厂脱硫化学分析方案

烟气脱硫工程化学分析方案

1.分析目的

为了顺利完成烟气脱硫工程的整体调试，节能降耗，做好各项化学分析工作，特制定

本方案。

2.分析项目

2.1常规分析：pH,导电率。

2.2石灰石分析：CaCO3,MgCO3,Fe,粒径分布等。

2.3浆液分析（包括石灰石浆液，脱硫塔内浆液）：

2.3.1常规分析：pH,粒径分布，密度等。

2.3.2液态分析:溶解性SO3,cr等。

2.3.3固态分析：CaCO3,CaSO3-20,Fe2O3,AL2O3,

2.4石膏分析：含水量（45℃）,粒径分布，CaCO3,CaSO4-2H2O,CaSO3•2O,Fe2O3,

Q等。

3.采样方法和分析频次

3.1采样方法：

3.1.1石灰石的采样：按进行

一个车厢为一个采样单元。每个车厢采集•个样品。采样点应离车壁、底部不小于米。

离表面不小于米。采集的样品充分混合成一个样品，再进行制样。采样点布置图如下：

汽车车厢

3.1.2浆液的采样（包括石灰石浆液，脱硫塔内浆液）：

在各设备制定安装的采样点处采样：石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液^旁；石膏

浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁；脱硫塔内浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处。

3.1.3石膏采样：石膏采样在0米石膏储罐旁.

所有样品采样前，都必需把采样点内的残留物冲洗掉，是采集的样品具有到表性。

3.2采样与分析频次：

3.2.1无论调试还是运行，石灰石的采样和分析以车厢为单元，每车厢石灰石采样一

次并进行分析。分析项目为：pH,电导率，CaCO3,MgCO3,Fe,粒径分布。

3.2.2调试时，依据需要，随时进行浆液（包括石灰石浆液，脱硫塔内浆液）和石膏

的采样和分析。分析项目依据调试需要决定。否则按项进行。

3.2.3运行：每8小时进行一次采样与分析。

3.3烟气监测频次

3.3.1调试时，依据需要，随时进行烟气的采样和分析。分析项目依据调试需要确定。

3.3.2运行：每2小时通过系统安装的在线监测仪表对脱硫塔进出口烟气进行一次检

测。检测项目为脱硫塔进出口烟气温度，SO?，水分，烟尘浓度，烟气流量等。每3个月

对在线监测仪表进行一次对比试验，对比试验项目为烟气温度，S02,水分，烟尘浓度，

烟气流量等。

脱硫用石灰石粉化学分析方法

试样灌液的制备

石灰石试样溶液制备：按GB/T15057294进行，称取约试样，准确至，置

于100ml聚回筑乙烯烧杯中，用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯喷滴加

1+1的盐酸溶液，待反应停止后，过量1ml冲洗表面皿和烧杯壁。加4ml氢弑

酸和2ml高氯酸，置于电热板上低温加热近千。取下烧杯，稍冷，用少许水冲

洗烧杯壁，持续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3ml盐酸，加热溶解至清亮，冷

却至室温，移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此即为分析用式样。

二氧化硅的测定

1硅铝蓝比色法

当二氧化硅含量小于7%时可采纳此法。

2方法提要

稀释100倍后应用发电厂做除盐水硅的方法测定。

三氧化二铁的测定

1方法提要

—2.0,温度为60—70℃时以EDTA滴定。

璜基水杨酸与Fe3+络合生成紫红色络合物后能为EDTA所取代，终点时

溶液由紫红色变为亮黄色，如三氧化二铁含量很低，则紫红色很浅终点

几乎为无色。以Hin•代表璜基水杨酸根离子，络合滴定Fe-“的反应如下：

指示剂反应：Fe3++Hin——Feln++H+

3+2

滴定反应：Fe+H2Y-——FeY+2H*

2++

终点时指示剂反应：H2Y+Feln——FeY+Hin+H

2试剂

a.氨水（1+1）：将筑水与等体积水混合：

b.盐酸（1+1）：将盐酸与等体积水混合；

c.10%璜基水杨酸钠指示剂溶液：将10克璜基水杨酸钠溶于100ml

水中；

d.—5.0；

e.钙黄绿素一甲基百里香酚蓝一酚酸混合指示剂（简称

CMP）；准确称取约1克钙黄绿素，1克甲基百里香酚蓝，酚陋与

50克已在105℃烘过的硝酸钾混合均匀研细，储存于磨口瓶中：

f.20%氢氧化钾：将20克氢氧化钾溶于100毫升水中；

g.碳酸钙标准溶液：准确称取约偎酸钙（高纯试剂，已于105—110C

烘过2小时）置于400亳升烧杯中，加入约100亳升水，盖上表

面皿，沿杯壁滴加盐酸（1+1）至碳酸钙全部溶解后，加热煮沸数

分钟。将溶液冷至室温，移入250亳升容量瓶中，用水稀释至标

线，摇匀；

h.0.015mol/L乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA二钠）标准溶液：称取

EDTA二钠置于烧杯中，加约200亳升水，加热溶解，过滤，用水

稀释至1升。

标定方法：吸取25.00亳升碳酸钙标准溶液放入400亳升烧杯中，用水

稀释至约200亳升，加入适量CMP混合指示剂，在搅拌下滴加20$氢氧

化钾溶液至出现绿色荧光，再过最1一2亳升，以0.015mol/LEDTA

二钠标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失浮现红色。（另外可用“水汽实验

方法〃中EDTA的标定）

EDTA二钠标准溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴

定度按式（5）-（8）计算：

TFe2O3=25MFe2O3C/2VMcaCO3..................（5）

TAI2O3=25MAI2O3C/2VMcaCO3................（6〕

Tcao=25MCaoC/2VMCaco3................（7）

TMgO=25MMgoC/2VMCaCO3..................（8）

式中：TFe2O3——每亳升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的亳克数；

TA12O3一一每亳升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的亳克数；

Tao——每亳升EDTA标准溶液相当于氧化钙的亳克数；

TMgo一一每亳升EDTA标准溶液相当于氧化镁的亳克数；

C——每亳升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的亳克数；

25一一吸取碳酸钙标准溶液的体积，亳升；

V标按时消耗的EDTA标准溶液的体积，毫升；

McaCO3---碳酸钙的分子量：

MFC2O3---三氧化二铁的分子量；

Moo——氧化钙的分子量；

MMgO---氧化镁的分子量；

MAI2O3——三氧化二铝的分子量。

3分析步骤

—2.0（用精密PH试纸检验）。将溶液加热至70℃,10滴10%璜基水杨

酸钠指示剂，以0.015mol/L乙一胺四乙酸一钠（简称EDTA一钠）标准

溶液缓慢地滴定至亮黄色（终点时温度不低于60℃左右）。

4结果计算

三氧化二铁的百分含量［X/按式（9）计算：

X2=100TFC2O31000G...................（9）

式中：TFe2O3——每亳升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的亳克数；

V一一滴按时消耗的EDTA标准溶液的体积，亳升；

G-----试样重量，克：

N一一试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比。

三氧化二铝的测定

1铜盐回滴法方法提要

在测定完铁离子后的溶液中，加入走铝离子过量的EDTA标准溶液（一

般过量1。毫升左右），加热至70—80℃—4.0,将溶液煮沸1—2分钟，

以PAN为指示剂，用铜盐标准溶液回滴过量的EDTA。此时溶液中钛也

能与EDTA定量络合，因而测得的为铝钛合量，减去比色法测得的二氧

铁、铝，以CMP为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。钙离

子与钙黄绿素生成的络合物为绿色荧光，钙黄绿素本身为橘红色，

因此滴定终点时绿色荧光消失，而浮现橘红色。

2试剂

a.盐酸(1+1)；

b.2%氨化钾溶液：将2克2。)溶于100亳升水中，储存在塑料

瓶中；

c.三乙醇胺(1+2)：将1体积三乙醇胺与2休积水混合；

d.CMP混合指示剂；

e.20%氢氧化钾溶液；

f.0.015MEDTA标准溶液。

3分析步骤

准确吸取试样溶液25.00亳升，放入400亳升烧杯中，加5亳升盐酸

及5亳升2%氟化钾溶液，搅拌并放置2分钟以上，然后用水稀释至

200亳升。加4亳升三乙醇胺及适量的CMP指示剂，以20%的氢氧

化钾溶液调节溶液出现绿色荧光后再过量78毫升(此时溶液PII

大于13)。用0.015MEDTA标准溶液滴定至溶液绿色荧光消失出现橘

红色。

4计算结果

氧化钙百分含量(X5)按式(12：计算：

X5=100.N.Tcao.V/1000G........................(12)

式中：TcaO—每亳升EDTA标准溶液相当于氧化钙的亳克数；

V---滴按时消耗EDTA溶液的体积，亳升；

N一一试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比；

G---试样重量，克；

氧化娱的测定

1方法提要

在PH10的溶液中，以三乙静胺，酒石酸钾钠掩蔽铁、铝，以酸性格

蓝K—茶酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙镁合量。减去

测得的钙量后，求得氧化镁的含量。

2试剂

a.2%氟化钾溶液：将2克2。)溶于10()亳升水中，储存在塑料瓶中；

b.三乙醉胺(1+2)：将1体积三乙醇胺与2体积水混合；

c.0.015MEDTA标准溶液；

d.氨水(1+1)；

e.10%酒石酸钾钠溶液：将10克酒石酸钾钠溶于100亳升水中：

f.氨一氯化铉缓冲溶液(PH10.5)：将54克氯化钺溶于水中，力U570

毫升氨水，然后用水稀释至1升(用PH计或精密试纸检验)；

—13.0；

f.酸性格蓝K一茶酚绿B(1+2.5)混合指示剂：称取酸性铝蓝K,蔡

酚绿B和已在105℃烘过的50克硝酸钾混合研细储存在磨口瓶中。

3分析步骤

准确吸取试样溶液25.00亳升，放入400毫升烧杯中，加5亳升2%氟

化钾溶液，然后用水稀释至200亳升。加1亳升10%酒石酸钾钠溶液，

4毫升三乙醇胺(1+2),以氨水(1+1)调节溶液PH越1()(用精密试

纸检验)，加入20亳升氨一氯化铁缓冲溶液(PH10.5)及适量的酸性铭

蓝K—秦酚绿B(1+2.5)混合指示剂，用0.015MEDTA标准溶液滴定

至纯兰色。

4结果计算

氧化镁百分含量(X6)按式(13)计算：

X6=100.N.TMgo(V2—Vi)/l(M)0G..................(13)

式中：TMgO—每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的亳克数；

Vi——滴定钙时消耗EDTA溶液的体积，亳升；

V2滴定钙、镁合量时消耗EDTA溶液的体积，亳升；

N——试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比；

G一一试样重量，克。

烧火量的测定

1方法提要

试样中所含碳酸盐，有机物及其他易挥发性物质，经高温灼烧即分解逸

出，灼烧所损失的重量即为烧失量。

2分析步骤

称取约1克试样置r已灼烧至衡重的资堪期中，将盖斜置于用堪上，放

在高温炉内从低温开始逐渐升高温度，在950—1000C下灼烧1小时，

取出用堪，置于干燥器中冷至室温，称景。如此反及灼烧至衡重。

3结果计算

烧失量的百分含量(X?)按式(14：计算：

X7=100.(G—G|)/G...........................(14)

式中：G一灼烧前试样重量，克；

Gi一灼烧后试样重量，克

脱硫汲取塔浆液品质的测定

FGD浆法中固体含量的测定

1方法提要

浆液中的固体含量直接关系浆液的密度，称得一定体积的浆液，过漉后

烘干,称量干物质即可得出固含量.

2分析步骤

称量浆液体积v⑴，浆液用快速定量滤纸过滤，然后用乙醇洗涤滤纸并

在40T?烘干，称量干物质重量，得二物质重量M(g)。

3结果计算

浆液固体含量(X8)按式(15)计算：

(X8)(g/l)=1000XM/V..................................................(15)

式中：M—干物质的质量，克；

V一浆液的体积，升

FGD象法中亚硫味根含量的测定：

1方法提要

酸性条件下，在量取的适量浆液滤液中，加入足量的碘液，利用碘和亚硫

酸盐、硫代硫酸盐都反应的原理，求得亚硫酸盐的含量。

2试剂

标准溶液

C.20%淀粉溶液

d.1+1硫酸溶液

3分析步骤

准确量取F(ml)滤液，放入250ml的维形瓶中,加入的碘溶液滴

加lmll+1硫酸，使溶液呈酸性，用的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由蓝色

变为淡黄色，再加入2ml的淀粉溶液，持续滴定至溶液为无色，记录消耗

的硫代硫酸钠总体积为B(ml)o

4结果计算

浆液中亚硫酸盐含量(Xg)按式(16)计算：

(XJSO3[mg/l]=(A-B)X4X1000/F.............(16)

式中:A—的碘溶液的体积，ml

B一的硫代硫酸钠溶液消耗体积，ml

F一滤液体积，ml

FGD浆液中氯含量的测定：

1方法提要

同一溶液中，氯化银沉淀先于铝酸银沉淀析出，当氯化银沉淀完全析出，

则砖红色倍酸银沉淀析出，依据此现象推断滴定终点。

2试剂

a.

b.10舟铭酸钾指示剂

3分析步骤

吸取V[ml]的浆液滤液，置于500ml的烧杯中，加入1ml的格酸饵指示

剂，用3标准溶液滴定至溶液刚好出现砖红色絮状物为终点。消耗AgNOj

溶液

4结果计算

浆液中氯含量(Xl0)按式(17)计算：

(X10)[mg/l]=GXXX1000/V..........(17)

式中:X一氯含量，[mg/1]

G—AgNO标准溶液消耗量，ml

V—试样体积，ml

起酸不灌物含量的测定：

1方法提要

定量浆液中，假如盐酸溶液使溶液呈酸性，经过滤烘干，称量干物质重

量，即可得到盐酸不溶物含量。

2分析步骤

准确量取100ml浆液，加入适量盐酸11+1)使浆液呈酸性(PH值1-2),

然后过滤。将瓷甜烟放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为B(g),

将试样的不溶物放入马弗炉中在800c烧至恒重，称得净重为C(g).

3结果计算

盐酸不溶物含量(Xn)按式(18)计算：

(Xn)%=(C-B)X100/A....................(18)

式中:A一试样的总重量，g

B—瓷用烟的重晟，g

C—瓷坨烟和试样不溶物的混合重量，g

石膏品质的测定

石米中含水量的测定：

1方法提要

定量湿石膏于40℃左右烘干，称得干石膏质量，即可得到石膏的含水量。

2分析步骤

称取M(g)的湿石膏，置于500ml的烧杯中(于100C烘干，质量为

Ng),在40℃左右的烘箱中烘干至恒重，取出放于干燥器，冷却后称重

E(g)o

3结果计算

石膏中含水量(X12)按式(19)计算：

(X12)%=(M+N-E)X100/M.............(19)

式中:W一湿石膏的质量，g

N一烧杯的质量，g

E一烧杯和干石膏的混合重量，g

石膏中CaS。42H2。含量的测定：

1方法提要

运用石膏晶体在高温下脱去结晶水的原理，计算结晶水的量，从而计算

出石膏晶体的百分含量。

2分析步骤

将瓷用烟放入马弗炉中在250c烧至恒重，净重为K(g),称取干石膏约

E(3-5g),准确至，放入马弗炉中在25OC烧至恒重，得重量L,则可计

算出石膏的纯度。

3结果计算

石膏纯度(X,3)按式(20)计算:

M=[E-(L-K)]X100/E

(X13)=MX172.17/(2X18.015)..................(20)

式中:E一干石音质量，g

K—瓷用烟的质量，g

L—瓷珀烟和去除结晶水的石膏混合质量，g

M一干石膏中结晶水量含量，%

(Xi3)一干石膏中CaSO42H2O含量，%

石耆中CaCC>3合量的测定：

1方法提要

一定质量的干石膏，在加入足量的盐酸标准溶液后，用氢氧化钠标准溶

液进行滴定，依据氢氧化钠的消耗量和盐酸总量计算CaCOs含量。

2试剂

a.30%的双氧水

b.

c.氢氧化钠标准溶液

d.酚猷指示剂

3分析步骤

准确称取1g左右的干石膏，准确至，置于250ml的锥形瓶中，加入50ml

去离子水和lml30%的双氧水，2分钟后，加入20标准溶液和20ml去离

子水，在50-70C放置大约15分钟，冷却之后加入大约50ml去离子水,

搅拌5分钟。然后加入2滴酚酷指示剂，用NaOH标准溶液滴定至溶液

由无色变为微红色为终点，到pH值为。

4结果计算

石膏中CaC()3含量(X.J按式(21)计算：

(XiJ=(VrV2)XXX100/(2XM)............(21)

式中：(XG一石膏中CaCCh含量,%

V1一HC1标准溶液加入量，ml

V2—NaOH标准溶液滴定消耗量，ml

M一石膏量重量，g

石耆中CaSC)3・2。含量的测定：

1方法提要

酸性条件下，足量的碘溶液与石膏中的亚硫酸盐、标准硫代硫酸钠反应,

依据淀粉溶液的变色推断终点，即可计算出CaS03-4的含量。

2试剂

a.

b.1+1硫酸

c.

d.淀粉溶液

3分析步骤

在250ml三角烧瓶中加入10ml0.1N-标准溶液和约10ml去离子水,称

1g左右的干石膏，准确至，加入其中。滴加1+1的硫酸，然后搅拌5分

钟，此时混合物PH值为1和2之间，再加入50ml去离子水，用0.1N

Na2s2。3标准溶液滴定至溶液为淡黄色，加入2ml淀粉溶液，再持续滴

定至蓝色消失。

4结果计算

石膏中CaSO3・2。含量(Xis)按式(22)计算:

X=(V2-V,)xO.lxl29.14x100/(2xM)........(22)

式中：X一石膏中CaSO32O量，％

Vi—L标准溶液加入量，ml

V2—Na2s2O3标准溶液滴定消耗量，ml

M—石膏重量，g

石耆中氮含量的测定：

1方法提要

同一溶液中，氯化银沉淀先于铝酸银沉淀析出，当氯化银沉淀完全析出,

则砖红色铭酸银沉淀析出，依据此现象推断滴定终点。

2试剂

b.11%铭酸钾指示剂

3分析步骤

称取M[g)湿石膏，准确至，放入600ml烧杯，加入200ml热去离子

水，加热搅拌10分钟，用定量滤纸过滤，沉淀用热去离子水洗涤。用

0.1NAgNCh标准溶液滴定至溶液夙好出现砖红色絮状物为终点。消耗

AgNCh溶液

6结果计算

石膏中氯含量(XiJ按式(23)计算:

GxO.1x35.45xVxlOO..

Xv=.................................................................................(23)

V,xM

式中：X氯含量，%

G—AgN03标准溶液消耗量，ml

V一滤液总体积，ml

W一分析用滤液体积，ml

M一石膏重量，g

石膏中铁含量的测定：

1方法提要

—2.0,温