第三章 第一节 电离平衡

第三章水溶液中的离子反应与平衡

第一节电离平衡

课后•训练提升

基础巩固

1.下列物质中，属于弱电解质的是()。

A.氯化氢B.氢氧化钠

C.一水合氨D.酒精

答案:C

解析:氯化氢、氢氧化钠为强电解质，酒精不是电解质，一水合氨为弱电解质。

2.下列电离方程式错误的是()。

A.(NH4)2SO4溶于水:(NH4)2SC>4-2NHt+S0i"

B.H2CO3溶于水:H2co3-2H++CC^-

C.HF溶于水:HF-H++F

D.NaHCOs溶于水:NaHCCh-Na++HCO&,HCOguFT+CO/

答案:B

解析:H2cO3的电离应分步书写。

H2co3—H++HCO\HCOaiH++CO/

3.在含有酚儆的().1mol-L-'氨水中加入少量的NH4C1晶体，则溶液颜色()。

A.变蓝色B.变深

C.变浅D.不变

答案:C

解析:在氨水中存在电离平衡NH3-H2O1NH：+OH-,向氨水中加入少量的NH4cl

晶体时，会抑制NH3H2O的电离，使溶液中0H-的浓度减小，则溶液颜色变浅。

4.下列说法正确的是()0

A.电离平衡常数受溶液浓度的影响

B.电离平衡常数可以表不弱电解质的相对强弱

C.电离常数大的酸溶液中c(H+)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H+)大

D.可用CH3COOH和H2co3的电离常数比较其酸性强弱，其中H2cCh的电离常

数为K一皿变也

C(H2c。3)

答案:B

解析:电离平衡常数K与温度有关，与溶液浓度无关,A项错误;酸溶液中c(H+)的

大小除了与K有关外，还与酸的浓度有关,C项错误;比较酸的相对强弱时，多元弱

酸要用第一步的电离常数，即Ka1,D项错误。

5.下列说法正确的是()o

A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大CH3co0H的电离程度

B.25c时,0.1mol.U的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱

C.NaHCCh溶液中溶质的电离方程式为NaHCO3—Na++H++CQ2-

D.室温下，对于().1()mobL-1的氨水，加水稀释后，溶液中c(NH[).c(OH-)变大

答案:B

解析:稀醋酸中加入少量醋酸钠，相当于增大CH3co0-的浓度，会使CH3COOH的

电离平衡左移,CH3co0H的电离程度减小,A项错误;硫化氢为弱电解质，而硫化

钠为强电解质,B项正确;NaHCCh溶液中HCOg为弱酸根离子，不能完全电离，不拆

写成H+和CO|\C项错误;氨水中加水稀释后,c(NH。和《OH)均减小，故溶液中

«NHt)・c(OH)变小,D项错误。

6.H2s是二元弱酸。在其水溶液中，通入或加入少量的下列物质:①HCI、②NH3、

③NaHS固体、④Na固体,能使溶液中的c(H+)增大的是()。

A.①②B.②④

C.③④D.①

答案:D

解析:在H2s溶液中存在平衡:H2sLiH++HS-,HS-uH++S'当通入HC1时，溶液

中〃(H+)增大，虽然平衡逆向移动，但c(H+)仍增大;通入NH3或加入金属钠，溶液中

c(H+)减小，虽然平衡向右移动，但c(H+)仍减小;加入NaHS固体,使平衡H2S1

H++HS-逆向移动，故c(H+)减小，故选D。

7.室温下向10mL0.1的CH3coOH溶液中加水稀释后，下列说法正确的

是()。

A.溶液中导电离子的数目减小

B.CH3COOH的电离程度增大,c(H+)亦增大

C.溶液中噂黑需不变

D.CH3COOH的电离常数K随CH3coOH浓度减小而减小

答案:C

解析:醋酸加水稀释，促进CH3COOH的电离，溶液中导电离子的数目增加,A项错

误;醋酸加水稀释，电离程度增大，但c(H+)减小,B项错误;电离常数K与温度有关，

与CH3co0H的浓度无关,D项错误;由于温度不变，电离平衡常数

K二嗯需需不变，C项正确。

8.向CH3coOH溶液中加入醋酸钠晶体或加入等体积的水稀释时，都会引起

()0

A.溶液中FT浓度减小

B.CH3C00H的电离程度增大

C.溶液的导电能力减弱

D.溶液中CH3co0一浓度增大

答案:A

解析:CH3coOH溶液中存在电离平衡:CH3coOH-H++CH3coO,增加

CH3coeT,平衡向左移动,H+浓度减小,CH3coOH电离程度减小,CH3co浓度增

大，导电能力增强;加入水稀释，溶液体积增大程度K于H+增大程度，所以H+浓度

减小，同时电离程度增大，导电能力减小,CH3coCT浓度减小。

9.已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下：

弱酸化学式HSCNCHaCOOHHCNH2CO3

电离平衡Ka】=4.5x10-7

1.75x10-510

1.3x10」6.2xlO-

常数(2=4.7x10”

(1)25℃时，将20mL().1mol-L-1CH3COOH溶液和20mL().1molL“HSCN溶液

分别与20mL().1mol-L-1NaHCCh溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间

⑺的变化如图所示：

反应初始阶段两种溶液产生C02气体的速率存在明显差异的原因

是。

(2)若保持温度不变，在CHBCOOH溶液中通入一定量氨气，下列各量会变小的

是0

A.c(CH3co0)

B.c(H+)

C.CH3COOH电离平衡常数

⑶将Na2c03溶液与过量HCN溶液混合，判断反应能否发生。若能发生,写出反

应的化学方程式:;

若不能发生,说明理由:。

(本小题选其中一问作答)

答案:(1)HSCN的酸性比CH3co0H的酸性强，其溶液中c(H+)较大，故其溶液与

NaHCCh溶液的反应速率大

(2)B

(3)Na2cO3+HCN-NaHCO?+NaCN

解析:(1)由Ka(CH3coOH)=1.75xl(y5和Ka(HSCN)=0.13可知,CH3coOH的酸性

弱于HSCN的酸性，即在相同浓度的情况下HSCN溶液中H+的浓度大于

CH3co0H溶液中H，的浓度，浓度越大反应速率越大。(2)通入氮气，促进

CHsCOOH的电离，则&CH3co0)增大;通入氨气，与H+反应,c(H+)减小;温度不

变,CH3coOH电离平衡常数不变。(3)根据电离常数，可知酸性

H2co3>HCN>HC0&,因此由Na2cCh与过量HCN反应可生成HCO&,但不能生成

CO2o

10.将6gCH3COOH溶于水制成1L溶液，此溶液的物质的量浓度为o

经测定某温度时,溶液中c(CH3coCT)为1.4x10-3niolL",此温度下CH3co0H的

电离常数K否；温度升高,K将(填“变大”“不变”或“变小”,下

同);力口入少量CH3coONa后c(H+)K。

答案:0.1molL-11.96x10-5变大变小不变

解析:开始时c(CH3coOH)=0.1moHJ,由于CHsCOOH电离的很少，平衡后可认

为以CH3co0H)仍为0.1molL-'o由CH3coOH^=CH3coO+H：

K_aCH3COO-)c(H+)ol.4xlO-3xi4x10-3

=1.96X1O-5o

C(CH3COOH)〜0.1

能力提升

1.不同的弱电解质在水中电离的程度是不同的，一般用电离度和电离常数来表

示。电离度为弱电解质在溶液里达到电离平衡时，己电离的电解质分子数占原来

总分子数的百分数。下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.75xl()-5)和一氯乙酸

(乙,Ka=1.4xl()-3)在水中的电离度与浓度关系的是()。

电离度

CD

答案:B

解析:根据甲、乙的电离平衡常数可知,乙酸与一氯乙酸都是弱电解质，在温度不

变、浓度相等时，电离度乙酸〈一氯乙酸，即甲〈乙，选项A、C错误;当浓度增大时,

弱电解质的电离度减小，选项D错误,B正确。

2.由表格中的电离常数(25℃)判断可以发生的反应是()o

化学式电离常数

HC10K=4.0xl(y8

Kaj4.5xl()-7

H2c03

自2二4.7乂10川

A.NaClO+NaHCO3—HClO+Na2CO3

B.2HClO+Na2CO3—2NaClO+CO2t+H2O

C.2NaClO+CO2+H2O-2HC1O+Na2co3

D.NaC10+C02+H20-HClO+NaHCCh

答案:D

解析:依据电离常数分桁可知酸性由强至弱为H2co3>HClO>HC0§,根据强酸可以

制取弱酸分析,A项与酸性HC1OHC0&矛盾,错误;B项与酸性H2co3>HC10矛

盾,错误;C项与酸性HC10>HCOg矛盾，反应应该生成碳酸氢钠,错误;D项与酸性

H2co3>HC10〉HC03吻合,正确。

3.下列事实能说明亚硝酸是弱电解质的是()0

①亚硝酸溶液中存在HNCh分子,呈酸性

②用HNCh溶液做导电性实验，灯泡很暗

③HNON容液不与Na2so4溶液反应

④0.1molL」HNO2溶液中,c(H+)=0.015mol-L1

⑤相同浓度时,HNCh溶液的导电能力比HC1溶液弱

A.①②③

B.②③④

C.①④⑤

D.①②④⑤

答案:C

解析:①溶液中存在HNCh,溶液显酸性，说明亚硝酸部分电离,根据弱电解质的定

义，即HNCh属于弱电解质，故正确;②没有对比实险，无法判断是不是弱电解质，故

错误;③只能说明H2s04的酸性强于HNCh,不能说明HNCh是弱电解质，故错误；

④根据弱电解质的定义,弱电解质是部分电离,c(H4)<0.1molL।,属于弱电解质，故

正确;⑤HC1是一元强酸,做对比实脸,HNCh溶液导电能力弱于HC1溶液，说明

HNO属于弱电解质，故正确;综上所述,C项正确。

4.高氯酸、硫酸、盐酸和硝酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某

温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数：

酸HCIO4H2SO4HC1HNO3

Ka1.6x10-56.3x10-91.6x10-94.2x10」。

由以上表格中数据判断以下说法不正确的是()。

A.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离

B.在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中酸性最强的酸

C.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2so4——2H+-SO£-

D.水对这四种酸的强弱没有区分能力，但冰醋酸可以区分这四种酸的强弱

答案:C

解析:C项,由H2s04的Ka可知,H2s04在冰醋酸中不能完全电离，故错误。

5.25℃，两种常见酸的电离常数如下表所示。

酸Ka,

H2s031.4x10-26.0x10-8

H2CO34.5x1O-74.7X10-U

(l)HSOg的电离常数表达式K=o

(2)H2sCh溶液与NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为

C(H+)C(SO£)

答案：(1)

c(HSOg)

(2)H2sO3+HCO3-HSO3+CO2T+H2O

解析:根据电离常数,H2so3的大于H2c03的且H2s。3的(2小于H2co3的

故反应生成C02、HSO&、H2Oo

6.某化学兴趣小组按图示组装好实验装置，一支胶头滴管盛有盐酸,另一支胶头滴

管盛有同体积、同浓度的醋酸。实验时同时完全捏扁a、b的胶头，观察实验现

象。

1长玻璃导管T

装置A装置B

(1)装置A、B中用红墨水而不用水的原因是o

⑵实验开始前两溶液的H+浓度的大小:盐酸(填或“*醋酸，证明

为弱电解质。

(3)实验刚开始时，发现装置A中的长导管液面上升的比装置B的要高，则胶头滴

管a中盛的是o

(4)两装置反应刚结束时(无固体剩余)，发现装置A中的长导管液面比装置B中的

高，静置一会儿后两装置中的长导管液面均有所下降,最终液面高度(填

“相同”“A中的高”或“B中的高

答案：(1)便于观察长导管中液面高度的变化

⑵,CHsCOOH(3溢酸⑷相同

解析:HC1为强电解质，完全电离,CH3coOH为弱电解质，部分电离,所以相同物质

的量浓度的两溶液,盐酸中c(H+)大，与等量的Zn粒开始反应时单位时间内放出热

量多,产生的H2多，所以装置中气体压强大，长导管中液面上升的快,但最终温度下

降且两者产生的H2的量相同,所以液面高度相同。该实险中为便于观察导管中

液而高度的变化，使现象明显，装置A、B中用红墨水。

过关检测

一、选择题(本题共15小题,每小题3分，共45分。每小题只有一个选项符合题

意)

1.下列说法正确的是()o

A.HC1溶液中无0H

B.NaOH溶液中无H+

C.KC1溶液中既无OH也无H+

D.常温下，任何物质的水溶液中都有H+和OH；且Arw=lxl()14

答案:D

解析:氯化氢溶液中含有氢氧根离子，只是c(H+)远远大于c(OH)A项错误;氢氧化

钠溶液中含氢离子，只是c(H+)远远小于c(OH),B项错误;氯化钾溶液中既有氢离

子又有氢氧根离子，且c(H+尸c(OH)C项错误;任何物质的水溶液中都含有H，和

0H,且常温下/rw=c(H+)c(OH)=1x10,4,D项正确。

2.常温下，下列叙述正确的是()。

A.稀释pH=3的CHsCOOH溶液，溶液中所有离子的浓度均降低

B.一定浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液混合，溶液呈中性，则混合液中

c(H+)=jKwmol-L-1

C.pH均为11的NaOH溶液和Na2co3溶液中，水的电离程度相同

D.分别中和pH与体积均相同的硫酸和醋酸，硫酸消耗氢氧化钠的物质的量多

答案:B

解析:A项，稀释pH=3的CHjCOOH溶液,溶液中0H浓度增大,错误;B项,一定浓

度的CHsCOOH溶液和NaOH溶液泥合，溶液呈中性，氢离子和氢氮根离子浓度

相等,根据水的离子积常数可得,c(H+)=J^Jmoll”,正确;C项,pH均为II的

NaOH溶液和Na2co3溶液,前者抑制水的电离,后者促进水的电离,错误;D项，由

于CH3COOH是弱酸,pH与体积均相同的硫酸和醋酸,CH3coOH的物质的量多，

消耗氢氧化钠的物质的量多,错误。

3.对于常温下pH=3的乙酸溶液，下列说法正确的是()o

A.c(H+)=c(CH3coO)+c(OH)

B.加水稀释到原体积的10倍后溶液pH变为4

C.加入少量乙酸钠固体，溶液pH降低

D.与等体积pH=ll的NaOH溶液混合后所得溶液中:c(Na+)=c(CH3coeT)

答案:A

解析:A项，由电荷守恒可知该叙述正确;B项,因乙酸是弱酸，存在电离平衡,因此加

水稀释到原体积10倍后，其pH<4;C项，加入少量乙酸钠固体,c(CH3co0一)增大,乙

酸的电离平衡逆向移动，导致溶液pH升高;D项，混合液的溶质为CH3C00H与

CH3coONa,由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+尸c(OH>c(CH3co0)大量CH3coOH

发生电离而使溶液呈酸性，故c(Na+)vc(CH3coeV)。

4.Na2cCh溶液在稀释过程中，溶液中下列哪项的值逐渐减小()。

A.c(H+)B.c(OH〉c(H+)

rc(OH)nc(HC03)

c(Hnc(CO>)

答案:C

解析:因为c(H+)c(OH)的乘积保持不变，稀释Na2co3溶液,c(OH)减小,c(H+)一定

增大,A、B两项错误,C项正确;加水稀释，水解平衡CC^+^OnHCOg+OH-右

移,〃(CO/减小MHCO3)增大，因喏=喘生故黯中曾大，D项错误。

5.下列说法正确的是()o

A.向水中加入酸或碱，都可抑制水的电离，使水的离子积减小

B.向氢氧化镁沉淀中滴加适量的盐酸和氯化镂溶液，沉淀均能溶解

C实验测定酸碱滴定曲线时,要保证整个过程测试和记录pH的间隔相同

D.Ksp大的难溶电解质一定能转化成Ksp小的难溶电解质,K、p小的难溶电解质一

定不能转化成K$p大的难溶电解质

答案:B

解析:A项，向水中加入酸或碱，都可抑制水的电离，但水的离子积不变;B项,氢氧化

镁可以与盐酸和氯化馁溶液反应;C项，实验测定酸碱滴定曲线时，整个过程测试

和记录pH的间隔不一定相同,注意记录颜色突变过程所消耗的碱的量是关键;D

项，满足一定条件时,Ksp小的难溶电解质也可转化为K、p大的难溶电解质。

6.下列关于电解质溶液的判断正确的是()o

A.在pH=12的溶液中,K+、CWHCOg、Na.可以大量共存

B.在pH=O的溶液中,Na+、NO.SO/、K+可以大量共存

C.常温下，由0.1mol-L-'一元碱BOH溶液的pH=10,可推知BOH溶液存在BOH

—B++OH'

1

D.常温下，由0.1mol-L-一元酸HA溶液的pH=3,可推知NaA溶液存在A+H2O

iHA+OH

答案:D

解析:A项,HCO3在碱性溶液中不能大量存在;B项,S0会在酸性溶液中不能大量存

在，且在酸性溶液中N0&能将SO专-氧化为SO2-;C项，该碱属于弱碱,其电离过程是

可逆的;D项,HA为弱酸，故A-可发生水解:A-+H2O-HA+OH-。

7.一定温度时,Ci?+、Mn2\Fe2\Z/+等四种金属离子(Mz+)形成硫化物沉淀所

需S?一最低浓度的对数值IgcTS')与lgc(M?+)的关系如图所示。下列有关判断不

正确的是()o

A.该温度下,Ksp(MnS)大于1.0x10-35

B.向含Mn2\Zt?+的稀溶液中滴加Na2s溶液,Mi?+最有可能先沉淀

C.向c(Fe2+)=().1mol-L-1的溶液中加入足量CuS粉末，有FeS沉淀析出

D.该温度下，溶解度:CuS>MnS>FeS>ZnS

答案:D

解析:由图可知,Ksp(CuS尸10/75X10/7J]X10-35,而K；sp(MnS)>Ksp(CuS),A项正确；

依据此图可知,CuS的K$p最小,其次是MnS、FeS和ZnS,所以向含Mn"、Zn"的

稀溶液中滴加Na2s溶液,Mi?+最有可能先沉淀,B项正确;Ksp(FeS)=IO/°xl(T

i°=lxl(y20,由于硫化铜饱和溶液中硫离子浓度是molLl向c(Fe2+)=0.1

1

mol-L-的溶液中加入足量CuS粉末后c(Fe2+)xc(S，大于IxlO^o,所以有FeS沉

淀析出,C项正确;依据此图可知,CuS的Ksp最小,其次是MnS、FeS和ZnS,所以

该温度下,溶解度CuS<MnS<FeS<ZnS,D项错误。

8.下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是()o

①用热饱和硫酸锈溶液清洗铁器表面的铁锈

②用TiCh水溶液制备TiO2AH2O

③用氯化铁溶液和氨水制备氢氧化铁胶体

④除去氯化铜溶液中的氯化铁杂质，可在溶液中加入过量的氧化铜，过滤除杂

⑤在氯化氢氛围中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁

⑥配制Fe(NO3)2溶液时将Fe(NO3)2晶体溶于浓碓酸中并加入蒸储水稀释至指定

浓度

⑦刻蚀印刷电路板用氯化铁作腐蚀液

⑧用泡沫灭火器灭火

A.①③⑥⑦⑧B.③④⑤⑦⑧

C.①②④⑤⑧D.②®©⑤⑥

答案:C

解析:①硫酸铁电离出的NH：水解使溶液呈酸性,加热后水解程度增大，水解生成

的氢离子能够溶解氧化铁，故可用热饱和硫酸锭溶液清洗铁器表面的铁锈，与盐的

水解有关，故①选;②用TiCk水溶液制备TiChxHzO,与盐的水解有关，故②选;③用

氯化铁溶液和氨水制备氢氧化铁胶体，是复分解反应制得氢氧化铁胶体，与盐的水

解无关，故③不选;④氯化铁溶液中的铁离子水解使溶液呈酸性，氧化铜消耗氢离

子,促进了铁离子的水解，最终铁离子转化成氢氧化铁沉淀，与盐的水解有关，故④

选;⑤氯化镁电离出的镁离子水解生成氢氧化镁和HQ,在HC1气流中抑制了镁

离子的水解，与盐的水解有关，故⑤选;⑥浓硝酸将Fe(NCh)2氧化成Fe(NCh)3,该操

作无法得到硝酸亚铁，故⑥不选;⑦刻蚀印刷电路板用氯化铁作腐蚀液,是铜与

Fe3+发生氧化还原反应生成CuC12和FeCb,与盐的水解无关微⑦不选;⑧泡沫灭

火器中含有硫酸铝与碳酸氢钠,铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应

生成二氧化碳，从而可灭火，与盐的水解有关，故⑧选。

9.某溶液由弱酸(HR)及其盐(NaR)组成，浓度均为1mo卜L」,25℃时向该溶液通

HC1气体或滴入NaOH溶液，溶液pH随加入的卬或OH的物质的量发生变化的

情况如图。下列说法不正确的是()。

10.500.51

加入的H'的物质的加入的OH-的物质的属

A.X、KZ三点所表示的溶液中水的电离程度依次增大

B.加入1molNaOH后.溶液中c(Na+)=c(R)

C.通入HC1R的水解程度增大,HR的电离常数减小

D.未加HC1和NaOH时,溶液中c(R)>c(Na+)>c(HR)

答案:c

解析:根据图像，加入1molNaOH后,溶液的pH=7,则c(H+)=c(OH)根据电荷守恒

可得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(R)所以c(Na+尸c(R)此时溶液中仍有少量HR,即从

X点到Z点,溶液中HR逐渐减少，对水的电离的抑制作用减小,X、KZ三点所表

示的溶液中水的电离程度依次增大,A、B项正确;温度不变,HR的电离常数不

变,C项不正确;未加HC1和NaOH时，溶质为HR和NaR,由图像可知pH<7,溶液

显酸性,HR的电离程度大于NaR的水解程度.所以c(R»c(Na+)>c(HR).D项正

确。

1().已知某温度时CH^COOH的电离平衡常数为K。该温度下向20mL().1mol-L-

1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol-L-1NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽

略温度变化)。下列说法中正确的是()o

A.X点表示的溶液中c(CH3coeT)约为lxl()-3moll"

B.Y点表示的溶液中c(Na+)>c(CH3COO)

C.Z点表示CH3COOH与NaOH恰好反应完全

D.M点表示的溶液中吟黑需大于K

答案:A

解析:A项,X点pH=3,说明CH3COOH溶液中c(H4)=lxlO-3molL”,则

c(CH3coO)约为lx］。，mol1」,正确;B项,丫点pH<7,说明c(H+)"(OH)根据电荷

守恒可知,c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(CH3coO)可得c(Na+)<c(CH3coO)错误;C

项,Z点pH=7,因为CHaCOONa水解使溶液显碱性，所以Z点CH3coOH稍过量，

错误;D项,M点为反应pH变化曲线上的点，因为温度相同,所以军警桨譬等

CyCH2COOH)

于K,错误u

11.室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()。

A.Na2s溶液:c、(Na+)>c(HS»c(0H)>c(H2S)

B.Na2c2O4溶液:c(OH)=c(H+)+c(HC2O1)+2c(H2c2O4)

C.Na2cO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO/+c(OH)

D.CH3coONa和CaClz混合溶

液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3coO)+c(CH3co0H)+2c(Cr)

答案:B

解析:A项,Na2s溶液中，水解分步进行S-+H2OiHS-+OH-,HS-+H2O-

H2S+OH,第一步水解程度远大于第二步，则c(Na+)>c(OH)>c(HS)>c(H2S),A项错

误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项,Na2cCh溶液中，由电荷守恒可

得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO；-)+c(OH-)+c(HCOg),C项错误;D项，根据物料守恒可存:①

c(Na+)=c(CH3coeT)+c(CH3co0H),②c(C「)=2c(Ca2+),①+②

得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3co0)+c(CH3coOH)+c(CI)D项错误。

12.己知NaHSCh溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：

①HSO3+H2O1H2sCh+OH

(2)HS03-H++SO1-

向0.1mol-L-1的NaHSCh溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是

()o

A.加入少量金属Na,平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOg)增大

B.加入少量Na2s03固体，则c(H+)+c(Na+)=c(HS03)+c(OH)-4c(S0i')

C.加入少量NaOH溶液，黑卷、嘿的值均增大

D.加入氨水至中性，则2c(Na+)=c(SOi-)>c(H+)=c(OH)

答案:C

解析:当加入Na时,Na与H，发生反应,故平衡②右移，当c(HSO。减小时会促进平

衡①左移，但是由于金属钠的加入对②影响更大，故c(HSOg)减小,A项错误;加入

少量Na2so3固体后,溶液中存在的电荷守恒关系式为

c(H+)+c(Na+)=c(HSO,-c(OH>2c(SO/,B项错误;当在NaHSCh溶液中加入少量

c(SO,

NaOH溶液时,HSO]被消耗,c(SO；-)增大,溶液酸性减弱，故c(H+)下降；

c(HSOg)

c(OH)

的值均增大,C项正确;当溶液呈中性

C(H+)

时，飞(NHi)+c(Na+)]=c(S0M)+Z(HS03)>c(OH-尸c(H+),D项错误。

13.室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数

据如下表：

起始浓度/(molL")

实验编号反应后溶液的pH

c、(HA)c(KOH)

①().1().19

②0.27

下列判断不正确的是()°

A.实验①反应后的溶液中:c(K+)>c(A)>c(OH»c(H+)

B.实验①反应后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-以A-户有mol-L-1

JLX1.u

C实验②反应后的溶液中:以A)+c(HA)>0.1molL-

D.实验②反应的溶液中:c(K+)=c(A»c(OH-)=c(H+)

答案:B

解析:由实验①可知酸HA为一元弱酸。实脸①反应后的溶液为KA溶液，由于

A-水解，所以c(K+)>c(A)c(OH»c(H+),由于水解程度小,c(A-)>c(OH)A项正确;根

据电荷守恒c(K+)+c(H》c(OH)+c(A)可得c(OH尸c(K+)+c(H+)-c<A)B项错误；

由于酸HA为一元弱酸，所以实验②中的溶液里溶质为KA与HA的混合物，印

c(HA)的起始浓度大于0.2mol-L-^C项正确;根据电荷守恒可

知:c(K+)=},c(OH)=c(H)c(OH)很小，故c(A)>c(OH),D项正确。

14.下列液体均处于25℃,有关叙述正确的是()。

A.某物质的溶液pH<7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐

B.pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中以日)的100倍

C.AgCl在同浓度的CaCb和NaCl溶液中的溶解度相同

D.pH=5.6的CH3coOH与CH3coONa混合溶液中,c(Na+)>c(CH3co0)

答案:B

解析:某物质的溶液pH<7,还可能是NaHSCM溶液等,A项错误;pH=4.5的番茄汁

中c(H+)=1.0xl045molL\pH=6.5的牛奶中c(H+)=1.0xl065前者是后者

的100倍,B项正确;浓度相同的CaCb和NaCl溶液中的Cr浓度不同，前者是后者

的2倍，根据氯化银的沉淀溶解平衡判断，氯离子浓度增大，平衡左移，氯化银的溶

解度减小，所以AgCl在同浓度的CaCb和NaCl溶液中的溶解度不同，前者较小,C

项4音误;pH=5.6的CH3COOH与CH3coONa混合溶液显酸性，说明CH3coOH的

电离程度大于CH3c00-的水解程度，所以c(Na+)<c(CH3coO)D项错误。

15.室温下,HzR及其钠盐的混合溶液中,H2R、HR'IV-分别在三者中所占的物质

的量分数(。)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()o

A.由图可知,HzR的p/]=1.3(已知:pKmlgKu)

B.在pH=4.3的溶液中:3c、(R。>c(Na+)

C.等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大

D.在pH=3的溶液中存在笑靠*=1x10-3

答案:C

解析:=c(H?；H+),当pH=13时c(HR)=c(H2R),即Q=10心，则pKa1=1.3,A项

1C(H2*X)11

正确;在pH=4.3的溶液中，以R2-)=c(HR)根据溶液中电荷守

恒,2c(R2-)+c(HR)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),所以3c(R")=&Na+)+c(H+)-c(OH),溶液呈

2+

酸性，即3c(R)>c(Na),B项正确;等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生

成NaHR,此时HR-含量最高,由题图可知，此时pH接近于3,溶液显酸性，说明HR-

的电离程度大于水解程度，HR对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离

程度比纯水小,C项错误;根据pH=1.3时离子浓度求出Ka1=。*出+)=1()】3,根

1C(H2R)

据pH=4.3时离子浓度求出Ka?=呻普=1043,等=与等¥=10-3,D项正

/C(HR)Ag1C(HK)

确。

二、非选择题(本题共5小题，共55分)

16.(11分)实验表明，液态时纯硫酸的电离能力强于纯硝酸,纯硫酸的导电性也显

著强于纯水。又知液态纯硫酸和纯硝酸都像水那样进行自身电离(H2O+H2O0

H3O++OH)而建立平衡,且在一定温度下都有各自的离子积常数。据此回答下列

问题。

(1)纯硫酸在液态时自身电离的离子方程式是O

(2)25℃时，液态纯硫酸的离子积常数K(H2so4)(填，或"二")lxl0"4。

(3)在纯硫酸与纯硝酸的液态混合酸中，存在的阴离子主要是，这是因为

混合酸中不仅存在硫酸和硝酸各自电离的两个电离平衡，而且硫酸的电离能刀强

于硝酸，在此条件下，混合酸中必然发生(写离子方程

式)反应。故硫酸与硝酸的无水混合酸中存在的化学平衡为o

答案：(1)2H2so4UH3S01+HS0］或H2SO4-H++HSOi

(2)>

(3)HS0；H++HNO31H2NO］HNO3+H2SO4-H2NO^+HSO4

解析:题干信息告诉我们纯硫酸存在电离平衡，且电离程度强于纯硝酸和纯水，仿

照纯水的电离方程式，可以推知纯硫酸的电离方程式为2H2SCU-

H3S0t+HS0；o在纯硫酸和纯硝酸的液态混合酸白2H2so41H3so打HSO］为主

要的电离方式，而纯硝酸电离受到纯硫酸电离出的H+的抑制,因此在纯硫酸和纯

硝酸的液态混合酸中，存在的阴离子主要是HSO］。同时，无水条件下，混合酸中必

然发生H++HNO3=FbNO1的反应。

17.(12分)有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每

种物质只含一种阴离子且互不重复)。

阳离子Na\Ba2\NH*

阴离子CH3COO-、CWOH、SOf

已知:①CH3co0NH4溶液为中性；

②A、C溶液的pH均大于7,同浓度A、B的溶液中水的电离程度相同；

③C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀,B溶液和C溶液相遇时只生成有刺激

性气味的气体,A溶液和D溶液混合时无明显现象。

(1)A是,B是o

1+

(2)常温下,0.1mol-L-B溶液的pH=©则B溶液中c(H)-c(NH3H2O)=

(用含。的关系式表示)。

(3)将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子

浓度由大到小的顺序为。

(4)在一定体积0.005molL1的C溶液中，加入一定体积的0.00125mol-L-1的盐

酸时，混合溶液的pH=U,若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和，则

C溶液与盐酸的体积之比是o

答案：(l)CH3COONaNH4CI

(2)lxl0(fl-14)mol-L-1

(3)c(OH-)>c(Ba2+)=c(Cl)>c(NHj)>c(H+)

(4)1:4

解析:(1)A、C溶液的pH均大于7,说明A、C的溶液中含有的阴离子为

CH3coO-或OH\阳离子为Na+或Ba2+;C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，

说明C、D中存在Ba?-或SO?中的一种;B溶液和C溶液相遇只生成有刺激性气

味的气体NH3,说明B、C中存在NH：或OH中的一种，所以C为Ba(OH)2,则A

为CH3coONa,A、B的溶液中水的电离程度相同，则B为NH4C1,D为Na2so4。

(2)0.1mol-L-'NH4CI溶液中，根据电荷守恒有c(H+)+c(NH：)=c(OH)+c(Cr),根据

物料守恒有c(C「尸c(NHt)+c(NH3-H2O),联立两式可得c(H+)-

c(NH3・H2O)=c、(OH-尸橙g=lxlO(aT4)m0|.L-i0

⑶设1L1molL-1的NH4a溶液与1L1molL-1Ba(0H)2溶液混合，则所得溶液

为0.5molL-1NH3H2O.0.25molL"BaCb和0.25molL/Ba(OH)2的混合溶

液,c(OH)>0.5molL-lc(Cr)=c(Ba2+)=0.5mol-L1,c(NHj)<0.5molL/,c(H+)最小。

(4)设Ba(0H)2溶液的体积为xL,盐酸的体积为)，L,则

如

-x-x-O--.O--O--S-m--o-l--L--^-x-Z---O--.O--O--l-2-5--m--o--l-L--^-x--y=0.001mol1-L*-li角箪m仔x•y=l.4.。

18.(11分)乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体

(H2c2O«xH2O)进行的探究性学习过程,请你参与并协助他们完成相关学习任务。

该组同学的研究课题是测定草酸晶体(H2c2O4XH2O)中的X值。通过查阅资料得,

草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnCU溶液进行滴定:2Mn(n+5H2c2O4+6H+

2+

—2Mn+10CO2T+8H2Oo学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值。

①称取1.260g纯草酸晶体，将其配成100.00mL溶液作为待测液；

②取25.00mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀硫酸；

③用浓度为O.lOOOmolL-1的酸性KMnCh标准溶液进行滴定，达到终点时消耗标

准液10.0()mLo

请回答下列问题。

⑴滴定时,将酸性KMnCU标准液装在图中的(填“甲”或"乙”)滴定管中。

(2)本实验滴定达到终点的标志是o

(3)通过上述数据，求得尸。

①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则由此测得的x值会(填“偏大”“偏

小”或“不变”，下同)。

②若滴定时所用的酸性KMnCh溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值

会O

答案:(1)甲

⑵当滴入最后半滴酸性KMnCh标准溶液时，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内

不褪色

⑶2①偏大②偏小

解析：(1)因为酸性KMnCh溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶管，故应用酸式滴定管

盛装。

⑵可利用MnO；-Mn2+的颜色变化判断滴定终点，当达到滴定终点时，溶液将由无

色变为紫红色。

⑶由题给离子方程式及数据可知」.260g纯草酸晶体中所含H2C2O4的物质的量

为0.1000molL/xl0.00mLxl()-3L.ml/x|x^^=0.0100mol,则1.260g

HCO4加。中所含H2o的物质的量为y黑喘但吗).02。0m3,则

x=2o①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则所得的消耗的酸性KMnCh标准溶液

的体积偏小，测得的〃(H2c2d)偏小，则〃(比0)偏大K值偏大。②若酸性KMnO4

溶液浓度偏小，则消耗的体积偏大，测得的x值偏小。

19.(8分)将0.2mol-L-'HA溶液与0.1molL-1NaOH溶液等体积混合(体积变化忽

略不计)，测得混合溶液中c(Na+)>c(A-)o则用或“二”回答下列问题。

(1)混合溶液中,c(A)c(HA)o

(2)混合溶液中,c(HA)+c(A)0.1mol-L^o

(3)混合溶液中,由水电离出的c(OH)0.2mol-L-'HA溶液中由水电离出

+

的c(H)o