仪器分析期末总复习

仪器分析总复习（名词说明、选择、简答、论述）

概念

L定性分析：鉴定试样中各种组成的构成，包括元素、根或官能团等的分析。

定量分析：测定试样中各种组分（如元素、根或官能团等）含量的操作。

2.仪器分析：是指采纳比较困难或特殊的仪器设备，通过测量物质的某些物理或物理化学性

质的参数及其变更来获得物质的化学组成、成分含量及化学结构等信息的一类方法。

3.灵敏度：在原子汲取分光光度分析中，定义为肯定浓度时测定值（吸光度）的增量（d4

及相应的待测元素浓度（或质量）的增量（de或d加的比值。

4.精确度:肯定试验条件下多次测定的平均值及真值相符合的程度，以误差来表示。它用来

表示系统误差的大小。

5.精密度：指用向一分析仪器的同一方法或步骤进行多次重复测量所得分析数据之间符合的

程度，是表征随机误差大小的指标。

6,方法选择性：指其他物质对被测物质的干扰程度。所运用的方法或反应的选择性愈高，则

干扰因素就愈少。

7.检测限：指某一分析方法在给定的牢靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最

小量。

8.线性范围:是某一方法的校准曲线的直线部分所对应的待测物质的浓度（或量）的变更范围

9.连续光源：在较大范围供应连续波长的光源，是光谱中的一种，包含从红到紫的各种色光,

色光之间没有明确的界线。

9.锐线光源：锐线光源是放射线半宽度远小于汲取线半宽度的光源。锐线光源放射线半宽度

很小，并且放射线及汲取线中心频率一样。

锐线光源须要满意的条件：（1）光源的放射线及汲取线的v。一样。（2）放射线的八v小于

汲取线的Av1/2O供应锐线光源的方法：空心阴极灯。

10.共振线：电子在基态及随意激发态之间干脆跃迁所产生的谱线。

1L背景汲取：由于原子化器（火焰和石墨炉）中存在的气体分子和盐类所产生的汲取以及存

在的固体颗粒对光的散射引起的干扰，叫背景汲取。

12.特征浓度/质量：原子汲取光谱分析中，能产生1%光汲取或0.0044吸光度时溶液中的待测

元素的质量浓度（gmL71%）和质量分数（gg|/1%）称为特征浓度和特征质量。

13.标准曲线：配制一组合适的标准溶液，由低浓度到高浓度，依次喷入火焰，分别测定其吸

光度A。以A为纵坐标，c为横坐标绘制A-c标准曲线。特点：简便、快速，仅适用于组成简洁

的试样。

14.等离子体：等离子体是一种由自由电子、离子、中性原子和分子所组成的、具有肯定电离

度（大于0.1%）,但整体呈电中性的气体

15.汲取光谱曲线：物质对光的汲取强度（吸光度）随波长变更的曲线：以不同波长的光透过某

一浓度的被测样品溶液，测出不同波长时溶液的吸光度，然后以波长为横坐标、吸光度为纵

坐标作图。

16.摩尔吸光系数：表示待测物质的浓度为Imol1-K液层厚度为1cm时，在肯定波长下溶液

的吸光度。

17.生色团：分子中产生特征汲取峰的基团，也就是有矶物中含有能发生nfJi*或JifJi*

电子跃迁的不饱和键（双键或叁键）的官能团。

18.助色团：助色团是指带有非键电子对的基团，可使生色团汲取峰向长波方向移动并提高汲

取强度的一些官能团。

19.红移：汲取带的最大汲取峰波长（入max）向长波方向移动。（n-n*）

20.蓝移：汲取带的最大汲取峰波长（入max）向短波方向移动。（n-兀*）

21.色谱分析：是一种利用混合物中诸组分在两相间的安排原理以获得分别的方法。

22.色谱流出曲线：从流淌相带着试样进入色谱柱起就用检测器检测流出柱后的组分，并记录

信号随时间变更的曲线，此曲线就叫色谱流出曲线（色谱图）。

23.安排系数：在肯定温度和压力下,组分在两相间安排达到平衡时的浓度（单位:g/mL）比,称

为安排系数。

24.安排比：在肯定温度和压力下,组分在两相间安排达到平衡时安排在固定相和流淌相中的

质量比。

25.选择因子：在定性分析中，通常固定一个色谱峰作为标准（s）,然后再求其它峰⑴对这个

峰的相对保留值。此时,Ns可能大于1,也可能小于1。在多元混合物分析中，通常选择一对最

难分别的物质对，将它们的相对保留值作为重要参数。在这种特殊状况下，可用符号口表示:

a=l-i/s=tRi/tRS=VRi/VRs

26.保留值：气相或液相操作中，当仪器的操作条件保持不变时，任一物质的色谱峰总是在

色谱图上固定的位置出现，即有肯定的保留值

27.死时间：不被固定相吸附或溶解的物质（如空气）进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值

所需的时间。

28.分别度：相邻两组分色谱峰保留值之差及两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值。

29.色谱柱老化：确保载气流过色谱柱15-30分钟一缓慢程序升温（5。/min）到老化温度一最初

老化温度8T2hours一接入检测器，视察记录的基线.假如柱子受到污染，可在举荐的最高色

谱柱温度低20°C的条件下，老化柱子.在老化柱子时，肯定不要将色谱柱接在检测器上.应将

那一端放空，同时将检测器用闷头堵上.假如是FID,容许接在上面，但应当将检测器温度升上

去.

30.浓度型检测器：检测的是载气中组分浓度的瞬间变更，即响应值及浓度成正比

质量型检测器：检测的是载气中组分进入检测器中速度变更，即响应值及单位时间进入检

测器的量成正比。

31,校正因子：肯定校正因子：单位峰面积或峰高对应的组分i的质量或浓度.相对校正因子：

组分i及标准物质s的肯定校正因子之比.

32.电化学分析：应用电化学的基本原理和试验技术，利用物质在溶液中的电化学性质测定物

质成分的分析方法。以电位、电导、电流和电量等电化学参数及被测物质含量之间的关系作

为计量的基础.

33.原电池：将化学能干脆转变成电能的装置。

34.电解池：在外加电源的作用下，将电能转变成化学能的电池。

35.第一/二/三/零类电极：第一类：将一种金属单质浸入该金属的盐溶液中构成的半电池；

其次类电极：由一种金属和该金属的微溶盐及一种及此微溶盐具有相同阴离子的可溶性盐的

溶液构成；第三类电极：由一种金属和该金属的微溶盐及另一种及此微溶盐具有相同阴离子

的微溶性盐，以及具有及其次种微溶盐相同阳离了的可溶盐的溶液构成；零类电极（惰性金属

电极）：由一种惰性金属（如Pt）和同处于溶液中的物质的氧化态和还原态所组成的电极.

36.电极极化：当较大的电流通过电池时,电极电位将偏离平衡电位,不再满意能斯特方程，电

极电位变更很大而产生的电流变更很小,这种现象称为极化。

37.浓差/化学极化：

浓差极化：在有电流通过电极时，由于溶液中离子的扩散速度跟不上电极反应速度而导致电极

表面旁边的离子浓度及本体溶液中不同，从而使电极电位值及平衡电极电位产生偏差的现象，

叫浓差极化。

化学极化：由于电极反应速度慢,导致有电流通过时电极上带电程度及平衡时不同,造成电极

电位值偏离平衡电位的现象。

38.参比/指示电极：参比电极：电极电位已知、恒定，且及被测溶液组成无关,则称之为参比

电极。指示电极：电极电位随待测离子浓度而变更，能指示待测离子活度/浓度。

39.（极限）摩尔电导率：含有1mol电解质的溶液在距离1cm的两电极间所具有的电导。溶液

在无限稀释时的摩尔电导率。

40.极谱分析：是一种特殊的电解分析方法.以小面积、易极化的滴汞电极作工作电极，以大而

积、不易极化的电极为参比电极组成电解池，电解含待分析物质的稀溶液，以测得的电流一电

压特性曲线来进行定性和定量分析的方法。

41.极谱波：将施加于两电极上的电压从零渐渐增加，登记不同电压时相应的电流值，以电流为

纵坐标，电压为横坐标作图，得到电解过程电流-电压关系曲线，称为极谱波（极化曲线）。

42.半波电位：就是当电流等于极限扩散电流的一半时的电位。

44.极谱极大：当外加电压达到并超过待测物分解电压后,在极谱曲线上出现的比极限扩散电

流大得多的不正常的电流峰,称为极谱极大。

思索题

1.分析方法的选择及评价的基本依据是什么？

解：（1）分析方法选择的基本依据：a.所分析的物质是元素、化合物、有机物？化合物的结

构b.对分析结果的精确度要求c.样品量d.样品中待测物浓度大小范围o.对待测物产生干

扰的组分f.样品基体的物理化学性质g.样品以及目标物的多少

（2）分析方法的评价：P98a,灵敏度S,常运用特征浓度或特征质量来表征，特征浓度或特

征质量越小越好；

b.检出限D.L.只有同时具有高灵敏度和高稳定性时，才有低的检

出限。

2.原子光谱及分子光谱的产朝气理及其异同.

解：（1）原子光谱是由原子中电子能级跃迁而产生的，由于电子在不同能级间的跃迁形成多

条分立的明锐谱线，即线状光谱，其中每一条谱线具有对应的波长。

分子中除了有电子能级的运动之外，还有组成分子的各原子间的平面振动以及分子作为整体

的转动，这些运动均涉及能量的平衡和变更。分子的总能量可认为是这三种运动能量之和即

分子中除了有电子能级之外还有振动能级和转动能级。三种能级都是量子化的，且各自具有

相应的能量：

转动能级间的熊量差.△.旦二.如二。二。5。羔…跃迂产生汲取光谱位壬远红处区-远红处光谱

或分子转动光谱一

振动能级的能量差A.E.Y约为:•…黑。5Hl叱,…•跃迂产生的.汲取光谱位壬纽外区处光谱或分

子振动光谱；

•电子能级的能量差d旦？较太1二2%%.电子.跃迂产•生的汲取光谓在紫处二可.见光区.一紫处二

.可见光谱或分子•的电工光谱…

（3）相同点：原子或分子对光的汲取和放射过程都是量子化过程。

（4）不同点：原子光谱为线状光谱，分子光谱为带状光谱。

3.在原子汲取光谱分析中为什么要求运用锐线光源？

解：锐线光源：若光源放射线的中心频率及汲取线的中心频率•样，而且放射线的半宽度比

汲取线的半宽度小得多时，则放射线光源叫做锐线光源。

光源的能量能被原子充分汲取，测定的灵敏度较高；在锐线光源半宽度范围内，可以认

为单位体积原子蒸气对光的汲取为常数，并等于中心波特长的汲取系数。

4.原子汲取光谱分析仪的基本构造包括哪几部分,各有什么作用？

解：（1）光源一一供应待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和精确度。

光源应满意如下要求：a）能放射待测元素的共振线；b）能放射锐线光源；c）辐射光强度大,

稳定性好。常用空心阴极灯（空心阴极灯优点：辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯简洁更换;

只有一个操作参数-一电流。缺点：每测一种元素需更换相应的灯。）

（2）原子化系统一一将试样中的待测元素转变成气态原子。

原子化方法有三大类：火焰原子化法、非火焰原子化法即电热高温石墨管或激光、氢化物发

生法

火焰原子扮装置：雾化器和燃烧器组成

石墨炉原子扮装置：分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣）四个阶段，待

测元素在高温下生成基态原子。

＞优点：原子化程度高（90$以上），试样用量少（1-lOOuL）,可测固体及粘稠试样，灵敏

度比火焰法几个数量级高，检测极限10-12g/Lo

＞缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置困难，有时记忆效应很严峻。

（3）分光系统：单色器一一将待测元素的共振线及邻近线分开。

（4）检测系统：主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。

＞检测器一一将单色器分出的光信号转变成电信号。

＞放大器一一将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。

＞对数变换器一一光强度及吸光度之间的转换。

＞显示记录装置一一显示、记录

5.原子汲取光谱分析的定量依据是什么？有哪些主要的定量方法？

解：（1）依据：在肯定的浓度范围和火焰宽度条件下，当采纳锐线光源时，溶液的吸光度及

待测元素浓度成正比。（朗伯一比尔定律）A=kcL

（2）主要的定量方法：

a）标准曲线法（配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，将获得的吸光度A数

据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下测定试样的吸光度A数据，在标准曲线上查出对应

的浓度值）

b）标准加入法（取若干份体积相同的试液（cj,依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液

（Co）J定容后浓度依次为：CxfCx+Co,Cx+2Co,Cx+3Cn,Cx+4Co...分别测得吸

光度为：Ax,A.,A2,A3,A,……o以A对浓度c做图得始终线，图中6点即待测溶液浓

度，即曲线及x轴的交点）可以消退基体干扰，不能消退背景干扰

6.原子汲取光谱分析的主要干扰因素及其消退方法.

原子汲取光谱的主要干扰因素有光谱干扰、物理干扰、化学干扰、背景干扰、电离干扰。

（1）光谱干扰的消退

a）及光源有关的光谱干扰：

＞光谱通带内有非汲取线，导致测定灵敏度下降一一可以通过调小狭缝或另选分析线的方法

来抑制。

＞空心阴极灯内有单色器不能分别的干扰元素的辐射，导致假汲取一一换用纯度较高的单元

素灯或另选分析线减小干扰。

b）及原子化器有关的光谱干扰：

＞来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的放射一一可通过将光源的光调制成肯定频率;检测

器只接受该频率的光信号的方法减免。

＞背景干扰：主要指原子化过程中由于背景汲取所产生的干扰，分子汲取及光散射形成的光

谱背景是主要干扰因素。一一背景干扰一般通过仪器方法进行消退

校正背景汲取的方法主要有：校灯连续光谱背景校正、塞曼（Z-man）效应背景校正法

（补充：①分子汲取：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的汲取。②光散射:

原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。）

（2）物理干扰：试样在转移、蒸发过程中物理因素变更引起的干扰效应，主要影响试样喷入

火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。一一可通过限制试液及标准溶液的组成尽量一样的方

法来抑制。

（3）化学干扰：待测元素及共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参及汲取的基态原子削

减。分为阳离子的干扰、阴离子的干扰。一一通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓

冲剂来抑制或削减化学干扰

（4）电离干扰：待测离子发生电离，生成离子，不产生原子汲取，总汲取强度减弱一一加消

电离剂一碱金属元素

7.原子放射光谱分析的定性定量依据是什么？

解：（1）定性依据一一元素的原子结构不同，产生的光谱不同，也就是说，通过谱线存在及

否，确定某元素是否存在。

＞分析线：选择进行检验的几条特征谱线，称其为分析线。

＞最终线：浓度渐渐减小时，谱线强度下降，最终消逝的谱线。

＞灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素都有一条或几条谱线最强的线，即灵敏

线。最终线往往也是最灵敏线。

＞主共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线：通常也是最灵敏线、最终线。

分析线选择的依据：

＞选择元素的灵敏线：具有足够的强度和足够的灵敏度；

＞选择元素的特征线组：最简洁分辨的元素的多重线组；

＞选择无自吸的共振线；

＞分析线不应及其它干扰谱线重叠。

（2）定性方法：标准比较法、铁谱法

（3）定量依据：式中/为选定分析线的放射强度，A为放射系数：

IAc

lg/Egc1gA

在测量条件肯定时，自汲取系数B肯定，当试样中元素含量c不高时，A和B可以是常数，则

目及】gc呈线性关系。

（4）定量方法

a）标准曲线法

b）标准加入法

c）内标法（课本P133）

8.FAAS（火焰原子汲取分光光度法）和ICP-AES（电感耦合等离子体光谱仪）中的火焰的作用

有何异同？

答案1：FAAS中火焰的作用就是使喷入的试样产生微细气溶胶，并将进入火焰的气溶胶最大程

度的原子化。

ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰而是气体放电。它分为焰心区、内焰区和尾焰区。

焰心区是高频电流形成的涡流区，试样气溶胶在此区域被预热、蒸发。内焰区有淡蓝色半透

亮的炬焰，试样在此原子化、激发，然后放射很强的原子线和离子线。尾焰区只能放射电位

较低的谱线。

答案2：FAAS：试液形成的雾珠在火焰温度和火焰气氛的作用下，经验干燥、熔融、蒸发、解

离、还原等过程，产生大量的基态自由原子，以及部分激发态原子、离子、分子。被测元素

空心阴极灯发出的共振线通过基态原子时，发生选择性共振汲取而使光强减弱，汲取遵守

Boor定律,及标准溶液比较，即可定量测定样品中各元素的含量

Icp-aes:气化后的样品分子在等离子体火炬的高温下被原子化、电离、激发。不同元素的原

了在激发或电离时可放射出特征光谱，特征光谱的强弱及样品中原了浓度有关，及标准溶液

比较，即可定量测定样品中各元素的含量。

9.为什么有些仪器分析方法要求运用内标法?怎样选择内标物？

解：在样品中加入已知量的标准物质(内标物)，然后比较内标物和被测组分的峰面积,从而确

定被测组分的浓度以抵消试验条件和进样量变更带来的误差.

对内标物的要求：

a.样品中不含有内标物质.

b.内标物及被测组分的物理化学性质要相像.

c.及样品能互溶但无化学反应.

d.峰的位置在各待测组分之间或及之相近且能完全分别.

e.内标物浓度恰当，使其峰面积及待测组分相差不太大.

10.有机化合物的汲取带主要由哪几种跃迁产生？

解：四种电子跃迁方式及对应的紫外光谱：

。一。*(200nm以下)：一般发生在远紫外线区，饱和煌类C-C键；

l。*(150nm—250nm)：发生在远、近紫外线区之间,C—X键，X—S、N、0、CKBr、I等

杂原子；

Ji-五*(~200nm)：发生在近紫外线区，随着共扼体系的增大或杂原子的取代，入max向长

波动；£max2104,是强汲取带；

n-n*(200nm-400nm)：发生在近紫外线区及可见光区之间，是生色团中的未成键孤对电子

向n*轨道跃迁。

电荷迁移跃迁：电子从赐予体向及接受体相联系的轨道上跃迁，发生在近紫外线区及可见光

区之间。

汲取谱带较宽、汲取强度大、£max2104,是强汲取带。

11.紫外汲取光谱及分子结构的关系.

解：(1)200-400nm无汲取峰。饱和化合物，单烯。

(2)270-350nm有汲取峰(e=10-100)醛酮n-＞兀*跃迁产生的R带。

(3)250-300nm有中等强度的汲取峰(£=200-2000),芳环的特征汲取

(4)200-250nm有强汲取峰，表明含有一个共辄体系(K)带。共辗二烯：K牛「230nm)；

a,不饱和醛酮：1(带~230nm,R带~310-330nm

(5)260nm,300nm,330nm有强汲取峰,3,4,5个双健的共胡体系。

(6)立体结构和互变结构的确定

顺式：max=280nm；£max=10500

反式：Xmax=295.5nm；£max=29000

互变异构：酮式：入max=204nm；无共挽烯0?式：入max=243nm

(7)共规烯烧(不多于四个双键)n-n*跃迁汲取峰位置可由伍德沃德-菲泽规则估算

汨*—癖规则估算。4nax=及琏"自

/一••是由非环或六环共朝二烯母体决定的基准值；

无环、非稠环二烯母体：入max=217nm

异环(稠环)二烯母体：Xmax=214nm

同环(非稠环或稠环)二烯母体：Xmax=253nm

勺为：由双键上取代基种类和个数决定的校正项

(1)每增加一个共匏双键+30

(2)环外双键+5

(3)双链上取代基，

酰基(OCOR)0卤素(-CI,Br)+5

烷基(・R)+5烷氧基(-OR)+6

12.UV-VIS分光光度计基本构造包括哪几部分,各有什么作用？

解：光源：用于供应足够强度和稳定的连续光谱。可见光区一般用铛丝灯或卤鸽灯

（325-2500nm）,而紫外光区用氢灯或笊灯（180-375nm）。

单色器：光源辐射的复合光中分出纯度高的单色光且波长在紫外可见区域内随意可调。常

用的有棱镜和光栅。玻璃棱镜只能用于350~3200nm的波长范围，即用于可见光域内。石英

棱镜可运用的波K范围较宽，可从1854000nm,即可用于紫外、可见和近红外三个光域。

汲取池：用玻璃或石英（＜350nm）制成

检测器：利用光电效应将光强度信号转换成电信号的装置。常用光电池或光电倍增管。

13.为什么UV-VIS分析仪对分光系统性能的要求较AAS（原子汲取光谱法）低？

解：它们的区分如下：

（1）汲取机理不同：AAS法原子汲取线状光谱；UV-V1S法分子汲取带状光谱

（2）光源：AAS法为锐线光源（空心阴极灯）、UV-VIS法为连续光源（铝灯、笊灯）

（3）仪器排列依次不同：AAS法，锐线光源一原子化器一单色器一检测器；

UV-VIS法，光源一单色器一汲取池一检测器

14.UV-VIS定性定量分析的依据是什么？有哪些主要的定性定量方法？

解：（1）定性分析依据

定性鉴定主要依据是入max和相应的摩尔吸光系数smax以及汲取光谱的曲线形态、汲取峰

数目。不同结构的化合物具有不同的汲取特性，对于相同结构的化合物，它们的紫外汲取光

谱应完全相同。

（2）定性方法：化合物纯度的鉴定、未知物的定性测定

（3）定量分析依据：朗伯-比耳定律一一当用一束强度为I。的单色光垂直通过厚度为b、吸

光物质浓度为c的溶液时，溶液的吸光度正比于溶液的厚度b和溶液中吸光物质的浓度c的

乘积。

吸光度A=bc

透光度TgT=bc

（4）定量分析方法：标准曲线法、标准加入法

15.怎样对UV-VIS分光光度计进行波长读数校正？

解：波长读数的校正：就是使波长读数的示值及仪器内出射狭缝所射出的单色光的波长完全

一样。波长校正：常用氢灯（486.13nm＞656.28nm）、笊灯（486.00nm＞656.10nm）校正。

错被跛璃在可见区有特征汲取峰，也可用来校正。

16.朗伯-比耳汲取定律的适用条件及偏离缘由？

解：运用条件：入射光为单色光；溶液为稀溶液；汲取定律能用于彼此无相互作用的多组分

溶液。

偏离缘由：

＞在紫外可见分光光度计中，由出射狭缝投射到被测物质上的光不是理论上的单色光，而是

一个有限宽度的谱带，称为光谱带宽；随着带宽的增大，汲取光谱的辨别率下降，偏离朗

伯一比尔定律。

＞出射狭缝的光谱带宽度大于汲取光谱谱带时，投射在试样上的非汲取光会使校正曲线弯向

横坐标轴，偏离朗伯一比尔定律。

＞试样的不匀称性

＞入射光不垂直于汲取池光学面、荧光放射

17.色谱分别的基本原理是什么？

解：利用样品各组分在两相中的安排实力不同来进行分别。（吸附、安排、分子筛、离子交换）；

一些组分及固定相作用较强,故较慢流精彩谱柱,从而得以分别。（相像相溶原理）

17.色谱定性定量分析的依据是什么?有哪些主要的定性定量方法？

解：（1）定性依据：色谱保留值

（2）定性方法:

a.用已知纯物质比照定性:

＞利用保留值定性：通过对比试样中具有及纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否

含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的充比。

＞利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，视察各组分色谱峰的相对变更

b.利用文献保留值定性

C.及其他分析仪器联用的定性方法

（3）定量依据：依据检测器对待测物的响应信号（峰高或峰面积）及待测物浓度或质量成正

比的原理进行定量。

（4）定量方法：

a.归一化法

4％=----------%-----------X100=左&-x100

叫+%+...+%力（/；・4）

;■I

b.内标法——内标物要满意以下要求：

＞试样中不含有该物质；

＞及被测组分性质比较接近；

＞不及试样发生化学反应；

＞出峰位置应位于被测组分旁边，且无组分峰影响

c.外标法：即标准曲线法；外标法不运用校正因子，精确性较高，

18.气相色谱的基本设备包括那几部分,各有什么作用？

解：（1）载气系统：：供应纯净、流速稳定的载气（Carriergas）/燃气/助燃气。包括气

源、净化干燥管和载气。

（2）进样系统：样品进样、瞬间汽化。包括进样器、汽化室。依据样品的性质选择进样技术。

（3）色谱柱：分别样品。主要有两类：填充柱和毛细管柱。

（4）控温系统包括对三个部分的温控：汽化室、柱箱和检测器

（5）检测系统：将经色谱柱分别后的各组分按其浓度或质量随时间的变更，转化成相应电

信号，经放大后记录和显示，给精彩谱图

19.不同GC检测器的响应机理及选择性.

解：热导检测器（TCD）（浓度型）：基本原理是基于不同物质具有不同的热导系数，几乎对全部

无机有机物质都有响应，是目前应用最广泛的通用型非破坏性检测器。

氢火焰离子化检测器（FID）（质量型）：原理是对有机物在H2-Air火焰的作用下化学电离而形成

的离子流强度进行检测.对大多数含碳有机物都有较高的灵敏度,但对无机物、永久性气体和

水基本无响应.检测时样品组分在氢焰中被破坏.

电子捕获检测器（ECD）（浓度型）：基本原理是利用含有电负性原子的物质捕获电子的实力，通

过测定电子流进行检测。仅对具有电负性的物质如含有卤素、磷、硫、氧等元素的化合物有

很高的灵敏度，对大多数煌类没有响应.特殊适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污

染物的分析。强选择性、非破坏型检测器.

火焰光度检测器（FPD）（质量型）：基本原理是利用含磷和含硫物质在低温富氢火焰中燃烧时,

生成化学发光物,分别放射具有特征波长的光谱,透过干涉滤光片,用光电倍增管测量特征光

的强度.又称硫磷检测器.主要用于S02、H2S、有机硫、有机磷农药残留物分析等.强选择性、

破坏型检测器.

氮磷检测器（NPD/TSD）（质量型）：也称热离子检测器（TID）（NPD的结构及FID类似，只是在

H2-Air焰中燃烧的低温热气再被一硅酸枷电热头加热至600-800oC,从而使含有N或P的化合物

产生更多的离子。产生离子的机理目前仍不清晰。强选择性、破坏型检测器.

20.电化学方法的主要类型及基本原理？（重点：电位法/电导法/极谱法）

电位分析法：依据试液组成电池的电动势或指示电极电位的变更进行分析的方法.

电导分析法：依据溶液的电导性质来进行分析的方法.

电解分析法：利用外加电压电解试液,依据电解完成后电极上析出物质的质量来进行分析的方

法.

库仑分析法：依据电解过程所消耗的电量来进行分析的方法.

极谱及伏安法：依据电解被测试液所得电流一电压曲线来进行分析的方法,称为伏安法;若所

用工作电极是可以周期更新电极表面的液态电极，则称为极谱法.

21.电化学分析法及其它仪器分析方法相比,有哪些优点？

解：及其它方法相比，电化学方法有其特定的特长:①电化学测量的是元素或化合物的某一种

存在价态.②电化学方法测定的是待测物的活度（a）而不是浓度.③能进行价态及形态分析.

④能探讨电子传递过程（尤其是生物体内）.

22.为什么pH玻璃电极在运用前必需浸水活化？

解：坂璃电极运用前必需在水溶液中浸泡活化。因为水浸泡膜时,表面的Na+及水中的H+交换,

表面形成水合硅胶层（水化层）.水化层表面可视作阳离子交换剂.将浸泡后的玻璃电极放入

待测溶液，水