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[高考创新题专练(五)]模块融合——工艺流程与实验探究(选择题每题5分,非选择题每题10分)1.(2025·福建厦门二模)从锗精矿(主要成分为GeO2,含As2O3杂质)中提取GeO2的流程如下。已知:GeCl4与CCl4结构相似。下列说法正确的是()A.“氯化蒸馏”中MnO2与浓盐酸反应体现浓盐酸的酸性和氧化性B.“氧化”时存在反应:AsCl3+Cl2+4H2O=H3AsO4+5HClC.“操作X”为蒸馏D.“水解”后的滤液可直接用于溶解锗精矿解析:选B。锗精矿加入浓盐酸、二氧化锰氯化蒸馏得到GeCl4与AsCl3的混合物,氧化步骤中AsCl3被氯气氧化生成H3AsO4,H3AsO4溶于浓盐酸,GeCl4结构与CCl4相似,难溶于水,浓盐酸抑制其水解,通过分液进行分离,再加大量水水解得到GeO2。“氯化蒸馏”中MnO2与浓盐酸反应体现浓盐酸的酸性和还原性,A错误;氧化步骤中AsCl3被氯气氧化生成H3AsO4,反应的化学方程式为AsCl3+Cl2+4H2O=H3AsO4+5HCl,B正确;根据分析,“操作X”为分液,C错误;“水解”后的滤液是稀盐酸,不能直接用于溶解锗精矿,D错误。2.(2025·福建莆田二模)实验室模拟用银废液(主要含AgCl、Ag2CrO4)制取硝酸银的流程如下:下列说法错误的是()A.滤液1中含有的阴离子主要为CrOeq\o\al(2,4),未经处理可直接排放B.“络合还原”的总反应为Zn+2AgCl+4NH3·H2O=[Zn(NH3)4]2++2Ag+2Cl-+4H2OC.“除锌”加入的试剂X可以为稀硫酸D.“酸溶”需在通风橱中进行解析:选A。由流程可知,含银离子的废液(主要含AgCl、Ag2CrO4)与NaCl反应,Ag2CrO4转化为AgCl,分离出AgCl,用稀氨水溶解AgCl,用稍过量的Zn粉还原回收银时,Zn粉与[Ag(NH3)2]Cl发生反应生成Ag,固体主要含有银、锌,加入过量稀硫酸,可除去锌,过滤得到银,滤渣中加入稀硝酸充分反应,将所得硝酸银溶液经一系列处理得硝酸银固体。滤液1中含有的阴离子主要为CrOeq\o\al(2,4),CrOeq\o\al(2,4)具有氧化性,会污染环境,需要经处理后排放,A错误。3.(2025·广西七市联考)碘及其化合物广泛用于医药、染料等。一种从海水中获取单质碘的部分工艺流程如下,下列有关说法错误的是()A.过滤操作用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒B.将“沉淀”与稀硝酸反应,生成的物质可循环使用C.通入氯气的过程中,先生成的氧化产物为I2D.将“氧化”后的溶液直接蒸馏可得I2解析:选D。净化除氯后的海水,加入硝酸银进行富集,发生的反应为I-+Ag+=AgI↓,生成含有AgI的悬浊液,加入铁粉,发生反应Fe+2AgI=2I-+2Ag+Fe2+,过滤掉析出的Ag,向FeI2溶液中通入过量Cl2,发生的反应为2FeI2+3Cl2=2FeCl3+2I2,得到I2。“氧化”后的溶液需要先萃取分液再进行蒸馏,可得单质碘,D错误。4.(2025·浙江二模)乙酰水杨酸是阿司匹林片的有效成分。某化学小组设计了如下实验方案:下列说法不正确的是()A.现象1和现象2对应溶液的颜色是红色、紫色B.操作Ⅰ使用研钵研碎样品,有助于加速样品的溶解C.操作Ⅱ中稀硫酸可促进酯基的水解,本实验中可用NaOH溶液替代D.操作Ⅲ是为了中和产物的羧基以及过量的硫酸,否则不易检出酚羟基解析:选C。操作Ⅱ加入稀硫酸是为了促进酯的水解,不宜用NaOH溶液替代,因为如果用NaOH替代,需要中和过量的NaOH溶液,否则FeCl3与NaOH反应,会导致无法形成紫色溶液,C错误。5.(双选)(2025·河北邯郸模拟)硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)是重要的硫代硫酸盐,易溶于水,不溶于乙醇,是一种常见的化工生产原料,广泛应用于摄影、印刷、医药、纺织等行业。制备硫代硫酸钠的一种工艺流程如下图所示:下列说法错误的是()A.“煅烧”工序中12gFeS2被氧化时转移1.1mol电子B.“反应”工序的化学方程式为2Na2S+4SO2+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2C.为得到较大晶体颗粒应使用猛火加热蒸发并快速冷却D.向冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可增大Na2S2O3的溶解度解析:选CD。使用猛火加热蒸发并快速冷却得到的晶体颗粒较小,C错误。6.乙炔是一种重要的有机原料,常用于合成橡胶。工业上利用电石(主要成分为CaC2)制备乙炔及石膏(主要成分为CaSO4·2H2O)的具体工业流程如下:下列说法错误的是()A.该流程中可用CuSO4溶液除去C2H2中少量杂质B.Kspeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ca\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH))2))>Kspeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Mn\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH))2))C.利用C2H2合成橡胶的过程中碳的杂化方式发生改变D.获得石膏的操作为将含有CaSO4的稀溶液蒸发至没有水分解析:选D。获得石膏CaSO4·2H2O的操作应为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,若将含有CaSO4的稀溶液蒸发至没有水分,会失去结晶水,得不到石膏,D项错误。7.(2025·江西二模)从高砷烟尘(主要成分为As2O3、As2O5和Pb5O8,其中Pb5O8中的Pb为+2价或+4价,As2O3、As2O5均为酸性氧化物)中回收制备砷酸钠晶体的工艺流程如下。已知:浸出液的主要成分为Na3AsO4和NaAsO2。下列说法正确的是()A.As位于元素周期表中第四周期第ⅣA族B.“碱浸”时,Pb5O8发生的反应:Pb5O8+8Na2S+8H2O=5PbS+16NaOH+3S,其中氧化产物与还原产物的物质的量之比为3∶5C.浸出液“氧化”过程中,主要发生反应:H2O2+AsOeq\o\al(-,2)+2OH-=AsOeq\o\al(3,4)+2H2OD.系列操作为加热蒸发、趁热过滤、洗涤、干燥,最终得到砷酸钠晶体解析:选C。根据题干和流程图:高砷烟尘(主要成分为As2O3、As2O5和Pb5O8,As2O3、As2O5均为酸性氧化物),加入氢氧化钠和硫化钠进行碱浸,沉淀为PbS和S,发生反应:Pb5O8+8Na2S+8H2O=5PbS+16NaOH+3S,浸出液主要成分为Na3AsO4和NaAsO2,加入过氧化氢进行氧化,发生反应:H2O2+AsOeq\o\al(-,2)+2OH-=AsOeq\o\al(3,4)+2H2O,得到Na3AsO4溶液,然后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到砷酸钠晶体。As是第33号元素,位于元素周期表中第四周期第ⅤA族,A错误;根据分析可知,“碱浸”时发生反应:Pb5O8+8Na2S+8H2O=5PbS+16NaOH+3S,其中氧化产物(3S)与还原产物(3PbS)的物质的量之比为1∶1,B错误。8.(2025·湖北高考)氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂,通过以下两种工艺制备:已知:室温下,TiO2是难溶酸性氧化物,CaTiO3的溶解度极低。20℃时,NaF的溶解度为4.06g/100g水,温度对其溶解度影响不大。回答下列问题:(1)基态氟离子的电子排布式为。(2)20℃时,CaF2饱和溶液的浓度为cmol·L1,用c表示CaF2的溶度积Ksp=。(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为CaF2+2NaOH=Ca(OH)2+2NaF。分析沉淀的成分,测得反应的转化率为78%。水浸分离,NaF的产率仅为8%。①工艺Ⅰ的固相反应(填“正向”或“逆向”)进行程度大。②分析以上产率变化,推测溶解度s(CaF2)seq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ca(OH)2))(填“>”或“<”)。(4)工艺Ⅱ水浸后NaF的产率可达81%,写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式:______________________________________________________________________________________________________________________________。(5)从滤液Ⅱ获取NaF晶体的操作为(填标号)。a.蒸发至大量晶体析出,趁热过滤b.蒸发至有晶膜出现后冷却结晶,过滤(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有(填标号)。a.增大反应物间的接触面积b.破坏反应物的化学键c.降低反应的活化能d.研钵表面跟反应物更好接触解析:工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为CaF2+2NaOH=Ca(OH)2+2NaF,水浸后得到滤液Ⅰ主要是NaF、Ca(OH)2溶液,经过系列操作得到NaF固体;对比两种工艺流程,工艺Ⅱ添加TiO2粉末,由题目可知,生成的CaTiO3的溶解度极低,使得Ca2+不转化为Ca(OH)2,提高了NaF的产率。(2)CaF2饱和溶液的浓度为cmol·L1,则ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Ca2+))=cmol/L、ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F-))=2cmol/L,Ksp(CaF2)=ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Ca2+))×c2eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(F-))=4c3。(3)①转化率为78%,说明固相反应主要向生成Ca(OH)2和NaF的方向进行,即正向进行程度大。②NaF产率仅为8%,说明大部分NaF未进入溶液,则溶液中存在Ca(OH)2向CaF2的转化过程,根据沉淀转化的规律可推测:seq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CaF2))<seq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(Ca(OH)2))。(5)滤液Ⅱ主要是NaF溶液,因NaF溶解度受温度影响小,故蒸发至大量晶体析出,趁热过滤即可得到NaF晶体,故选a;其溶解度随温度变化不明显,冷却结晶无法析出更多晶体,故不选b。(6)a.通过研磨将固体颗粒粉碎,减小粒径,从而显著增加反应物之间的接触面积,

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