2026年中药化学考试题库及答案

2026年中药化学考试题库及答案一、单项选择题（每题2分，共40分）1.下列生物碱中，碱性最强的是（）A.苦参碱B.小檗碱C.麻黄碱D.东莨菪碱答案：B（小檗碱为季铵碱，共轭酸稳定性高，碱性最强）2.提取游离香豆素常用的方法是（）A.水提醇沉B.碱提酸沉C.醇提萃取D.超临界CO₂萃取答案：C（游离香豆素多具亲脂性，乙醇提取后用乙醚等亲脂性溶剂萃取）3.鉴别二氢黄酮类化合物的专属反应是（）A.盐酸-镁粉反应B.四氢硼钠反应C.锆盐-枸橼酸反应D.三氯化铝反应答案：B（四氢硼钠仅与二氢黄酮类显红色至紫色，为专属反应）4.甾体皂苷与三萜皂苷的区分可通过（）A.泡沫试验B.醋酐-浓硫酸反应C.三氯乙酸反应D.溶血试验答案：C（三氯乙酸反应中，甾体皂苷加热至60℃显色，三萜皂苷需加热至100℃）5.下列化合物中，极性最大的是（）A.大黄素B.大黄素甲醚C.芦荟大黄素D.大黄酸答案：D（大黄酸含羧基，极性大于含酚羟基的其他蒽醌类）6.分离汉防己甲素与汉防己乙素常用的方法是（）A.硅胶柱色谱（氯仿-甲醇）B.氧化铝柱色谱（苯-乙酸乙酯）C.乙醚沉淀法D.pH梯度萃取法答案：B（汉防己甲素（粉防己碱）比乙素（防己诺林碱）少1个甲氧基，极性更小，可用氧化铝色谱分离）7.挥发油中含羰基化合物的分离可选用（）A.亚硫酸氢钠法B.吉拉德试剂法C.硝酸银络合法D.分馏法答案：B（吉拉德试剂与羰基提供水溶性腙，可分离含羰基的挥发油成分）8.具有升华性的化合物是（）A.咖啡因B.小檗碱C.麻黄碱D.乌头碱答案：A（咖啡因（1,3,7-三甲基黄嘌呤）具有升华性，可通过升华法纯化）9.提取原生苷时，为抑制酶活性常加入（）A.乙醇B.碳酸钙C.石油醚D.氢氧化钠答案：B（加入碳酸钙可中和植物细胞中的酶解酸性环境，抑制酶活性）10.下列苷类中，最易被酸水解的是（）A.氮苷B.氧苷C.硫苷D.碳苷答案：A（氮苷的苷键原子碱性强，易接受质子，水解最易）11.鉴别三萜皂苷和甾体皂苷的显色反应是（）A.香草醛-硫酸反应B.三氯乙酸反应C.醋酐-浓硫酸反应D.五氯化锑反应答案：B（三氯乙酸反应中，甾体皂苷60℃显色，三萜皂苷需100℃，可区分）12.采用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物时，5%NaHCO₃溶液可萃取（）A.含2个β-OH的蒽醌B.含1个β-OH的蒽醌C.含2个α-OH的蒽醌D.含羧基的蒽醌答案：D（羧基酸性最强，可被弱碱5%NaHCO₃萃取）13.麻黄碱与伪麻黄碱的分离可利用（）A.碱性差异B.溶解性差异C.挥发性差异D.旋光性差异答案：B（伪麻黄碱形成的草酸盐溶解度小于麻黄碱草酸盐，可利用溶解度差异分离）14.银杏叶中主要活性成分是（）A.黄酮醇苷B.二萜内酯C.生物碱D.挥发油答案：A（银杏叶有效成分为黄酮醇苷（如槲皮素苷）和萜内酯（如银杏内酯），但主要活性成分为黄酮类）15.下列化合物中，属于裂环环烯醚萜苷的是（）A.栀子苷B.京尼平苷C.龙胆苦苷D.梓醇答案：C（龙胆苦苷为裂环环烯醚萜苷，其他为环烯醚萜苷）16.分离酸性皂苷和中性皂苷常用的方法是（）A.水饱和正丁醇萃取B.胆甾醇沉淀法C.铅盐沉淀法D.硅胶柱色谱答案：C（酸性皂苷可与中性醋酸铅沉淀，中性皂苷与碱式醋酸铅沉淀，可分离）17.挥发油薄层色谱常用的显色剂是（）A.香草醛-浓硫酸B.三氯化铁C.碘化铋钾D.茚三酮答案：A（香草醛-浓硫酸对多数挥发油成分显色，为通用显色剂）18.确定苷键构型常用的方法是（）A.酸水解法B.酶水解法C.乙酰解D.缓和酸水解答案：B（α-苷酶水解α苷键，β-苷酶水解β苷键，可判断构型）19.下列化合物中，属于异喹啉类生物碱的是（）A.苦参碱B.莨菪碱C.吗啡D.麻黄碱答案：C（吗啡属于苯并菲啶类异喹啉生物碱，苦参碱为喹诺里西啶类，莨菪碱为托烷类，麻黄碱为有机胺类）20.提取挥发油时，常用的方法是（）A.煎煮法B.水蒸气蒸馏法C.渗漉法D.回流提取法答案：B（挥发油具挥发性，水蒸气蒸馏法为经典提取方法）二、填空题（每空1分，共30分）1.生物碱沉淀反应一般在（）性条件下进行，常用的沉淀试剂有（）（任写一种）。答案：酸；碘化铋钾（或硅钨酸等）2.黄酮类化合物因分子中含有（）结构，故显酸性；其酸性强弱与（）的位置和数目有关。答案：酚羟基；羟基3.皂苷按苷元结构分为（）和（）两大类，前者的苷元含（）个碳原子，后者含（）个碳原子。答案：三萜皂苷；甾体皂苷；30；274.醌类化合物主要包括（）、（）、（）和（）四种类型。答案：苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌5.环烯醚萜类化合物易溶于（），遇（）易显色，可用于鉴别。答案：水或甲醇；氨基酸（或铁氰化钾等）6.挥发油的组成成分主要有（）、（）、（）和（）四类。答案：萜类化合物；芳香族化合物；脂肪族化合物；其他类化合物7.苷类化合物按苷键原子分为（）、（）、（）和（），其中最常见的是（）。答案：氮苷；氧苷；硫苷；碳苷；氧苷8.分离生物碱时，利用碱性差异可采用（）法，利用极性差异可采用（）法。答案：pH梯度萃取；色谱（或硅胶柱色谱）9.香豆素的母核是（），具有（）结构，故在（）条件下可开环提供顺邻羟基桂皮酸盐。答案：苯骈α-吡喃酮；内酯；碱性10.确定化合物分子式常用的方法有（）和（），确定分子量常用（）谱。答案：元素分析；高分辨质谱；质谱（MS）三、简答题（每题6分，共30分）1.简述影响生物碱碱性强弱的主要因素。答案：①氮原子的杂化方式：sp³>sp²>sp（如四氢异喹啉>异喹啉>吡啶）；②诱导效应：供电子基团（如烷基）增强碱性，吸电子基团（如羰基、双键）降低碱性；③共轭效应：氮原子孤对电子与π键共轭（如苯胺、酰胺）降低碱性；④空间效应：氮原子周围取代基体积大（如莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱）降低碱性；⑤氢键效应：形成分子内氢键可增强共轭酸稳定性，提高碱性（如麻黄碱>伪麻黄碱）。2.比较黄酮、二氢黄酮、查耳酮的UV光谱特征（甲醇溶液中）。答案：①黄酮（如黄芩苷元）：带Ⅰ（300-380nm）为B环桂皮酰基系统吸收，带Ⅱ（240-280nm）为A环苯甲酰基系统吸收；②二氢黄酮（如橙皮素）：由于C环饱和，共轭系统被破坏，带Ⅰ显著红移（300-330nm），带Ⅱ紫移（270-295nm），强度增加；③查耳酮（如红花苷元）：C环开环形成共轭二烯酮结构，带Ⅰ显著红移（340-390nm），带Ⅱ消失或在220-270nm处有弱吸收。3.简述皂苷的溶血作用机制及影响因素。答案：机制：皂苷与红细胞膜上的胆固醇结合，形成不溶于水的复合物，破坏红细胞膜的完整性，导致溶血。影响因素：①皂苷类型：甾体皂苷溶血作用强于三萜皂苷（如甘草皂苷无溶血作用）；②糖链长度：糖链越长溶血作用越弱；③苷元结构：C₃-OH为β构型时溶血作用强；④溶液pH：中性条件下易溶血，酸性条件减弱；⑤动物种属：家兔红细胞最敏感，牛红细胞不敏感。4.设计从大黄中提取分离游离蒽醌的工艺流程（要求包含提取、初步分离、精制步骤）。答案：①提取：大黄粗粉用95%乙醇回流提取，过滤得乙醇提取液；②初步分离：提取液浓缩后加水稀释，用乙醚（或氯仿）萃取，乙醚层含游离蒽醌；③初步纯化：乙醚层依次用5%NaHCO₃、5%Na₂CO₃、1%NaOH溶液萃取：5%NaHCO₃提取含羧基的大黄酸；5%Na₂CO₃提取含2个β-OH的大黄素；1%NaOH提取含1个β-OH的芦荟大黄素和含2个α-OH的大黄酚、大黄素甲醚（后两者因α-OH与羰基形成分子内氢键，酸性弱，需更强碱）；④精制：各碱水层酸化后析出沉淀，过滤后用乙醇重结晶，分别得到大黄酸、大黄素、芦荟大黄素；剩余乙醚层浓缩后经硅胶柱色谱（石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱）分离大黄酚和大黄素甲醚。5.简述挥发油气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术的应用。答案：①定性分析：通过保留时间（GC）和质谱碎片（MS）与标准品或数据库（如NIST库）比对，确定挥发油中各成分的化学结构；②定量分析：利用峰面积归一化法或内标法测定各成分的相对含量；③质量控制：检测挥发油中主要活性成分（如薄荷油中的薄荷脑、丁香中的丁香酚）的含量，判断药材或制剂质量；④结构解析：通过质谱碎片裂解规律（如萜类的RDA裂解）推导未知成分的结构；⑤指纹图谱：建立挥发油的GC-MS指纹图谱，用于品种鉴别和真伪判断。四、论述题（每题10分，共20分）1.以人参为例，论述三萜皂苷的结构分类、理化性质及质量控制方法。答案：①结构分类：人参皂苷属于达玛烷型四环三萜皂苷，分为两类：20(S)-原人参二醇型（如人参皂苷Rb₁、Rc、Rd），C₃-OH和C₂₀-OH均为β构型，C₂₀为S构型；20(S)-原人参三醇型（如人参皂苷Re、Rf、Rg₁），C₆-OH为β构型，含一个烯醇醚结构。此外还有齐墩果烷型五环三萜皂苷（如人参皂苷Ro）。②理化性质：可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性溶剂；水溶液振摇产生持久性泡沫；与醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）显红→紫→蓝→绿→污绿，最后褪色；与三氯乙酸反应加热显红色（四环三萜）或黄色（五环三萜）；酸水解提供人参二醇/三醇及糖（葡萄糖、鼠李糖等），但易发生脱水、构型转化（如20(S)→20(R)）；某些皂苷具溶血作用（如人参皂苷Ro），但多数弱或无。③质量控制方法：《中国药典》规定人参需测定人参皂苷Rg₁、Re和Rb₁的总量（HPLC法）：色谱条件为十八烷基硅烷键合硅胶柱，乙腈-0.05%磷酸溶液梯度洗脱，检测波长203nm；同时进行薄层色谱鉴别（以人参皂苷Rg₁、Re、Rb₁为对照品，展开剂为三氯甲烷-甲醇-水（13:7:2）10℃以下放置的下层溶液，10%硫酸乙醇溶液显色，105℃加热至斑点清晰）；另外需检查水分（≤12.0%）、总灰分（≤5.0%）、酸不溶性灰分（≤1.0%）等。2.结合实例论述中药化学成分结构鉴定的主要步骤和方法。答案：以紫杉醇（Paclitaxel）为例，结构鉴定步骤如下：①纯度检查：通过TLC（硅胶G板，三氯甲烷-甲醇9:1展开，碘蒸气显色单一斑点）、HPLC（C₁₈柱，乙腈-水梯度洗脱，理论塔板数≥5000，拖尾因子≤1.5，峰面积归一化法≥98%）确认样品为单一成分。②物理常数测定：测定熔点（213-216℃，分解）、比旋光度（[α]₂₀ᴰ-49°（甲醇））、溶解度（溶于甲醇、二氯甲烷，难溶于水）。③分子式确定：高分辨ESI-MS显示准分子离子峰m/z876.3925（[M+Na]⁺），计算分子式为C₄₇H₅₁NO₁₄（理论值876.3930，误差<2ppm）；结合元素分析（C65.32%，H5.95%，N1.63%，与计算值C65.37%，H5.98%，N1.62%一致）确认分子式。④官能团分析：IR光谱显示3430cm⁻¹（羟基）、1735cm⁻¹（酯羰基）、1650cm⁻¹（酰胺羰基）、1240cm⁻¹（C-O-C）；UV光谱在227nm（ε=15,000）有吸收，提示共轭双键。⑤核磁共振（NMR）分析：¹H-NMR（CDCl₃，500MHz）显示δ8.10（2H，d，J=8.5Hz，苯环H）、7.70（1H，t，J=7.5Hz，苯环H）、7.45（2H，t，J=7.5Hz，苯环H）（提示苯甲酰基）；δ5.68（1H，d，J=8.0Hz，C₂-H）、4.90（1H，dd，J=8.0,2.0Hz，C₃-H）（提示环氧丙烷结构）；δ4.45（1H，dd，J=10.0,7.0Hz，C7-H）、4.25（1H，d，J=10.0Hz，C20-Ha）、4.15（1H，d，J=7.0Hz，C20-Hb）（提示C13侧链连接）。¹³C-NMR（125MHz）显示5个sp²碳（苯环C）、多个酯碳（δ170-175）、环氧碳（δ50-60）等。⑥二维NMR（HMQC、HMBC、NOESY）：