沈建大材料物理化学课件07相图

第七章相图第一节单元系统相图的应用SiO2系统

Β－石英、α－石英、α－磷石英α－方石英、SiO2高温熔体及SiO2蒸气第一节单元系统相图的应用SiO2系统界线：LM、MN、ND、DO、OC、MR、NS、DT、OULM：β－石英的饱和蒸气压曲线OU：α－方石英的熔融曲线MR、NS、DT：晶型转变线第一节单元系统相图的应用SiO2系统三相点：M、N、D、OM点：β—石英、α—石英和SiO2蒸气O点：α—方石英SiO2、高温熔体和SiO2蒸气第一节单元系统相图的应用重建型转变（一级变体间的转变）α—石英、α—磷石英与α—方石英之间的转变位移型转变（二级变体间的转变）石英、磷石英与方石英高低温型，即α、β、γ型之间的转变SiO2系统第一节单元系统相图的应用1、在573℃以下的低温，SiO2的稳定晶型为－石英，加热至573℃转变为高温型的－石英，这种转变较快；冷却时在同一温度下以同样的速度发生逆转变。如果加热速度过快，则－石英过热而在1600℃时熔融。如果加热速度很慢，则在870℃转变为－鳞石英。第一节单元系统相图的应用2、

－鳞石英在加热较快时，过热到1670℃时熔融。当缓慢冷却时，在870℃仍可逆地转变为－石英；当迅速冷却时，沿虚线过冷，在163℃转变为介稳态的－鳞石英，在120℃转变为介稳态的－鳞石英。加热时－鳞石英仍在原转变温度以同样的速度先后转变为－鳞石英和－鳞石英。第一节单元系统相图的应用3、－鳞石英缓慢加热，在1470℃时转变为－方石英，继续加热到1713℃熔融。当缓慢冷却时，在1470℃时可逆地转变为－鳞石英；当迅速冷却时，沿虚线过冷，在230℃转变为介稳状态的－方石英；当加热－方石英仍在230℃迅速转变为稳定状态的－方石英。第一节单元系统相图的应用4、熔融状态的SiO2由于粘度很大，冷却时往往成为过冷的液相－－石英玻璃。虽然它是介稳态，由于粘度很大在常温下可以长期不变。如果在1000℃以上持久加热，也会产生析晶。熔融状态的SiO2，只有极其缓慢的冷却，才会在1713℃可逆地转变为－方石英。第一节单元系统相图的应用二级变体转化的体积效应β－石英α－石英0.82%α－磷石英β－磷石英γ－磷石英0.2%α－方石英β－方石英2.8%SiO2系统第二节二元系统相图二元凝聚系统

f=c-p+1=2-P+1=3-P

fmin=0,Pmax=3

Pmin=1,fmax=2(温度和浓度）

二元凝聚系统相图以温度为纵坐标，系统中任一组分浓度为横坐标来绘制的。第二节二元系统相图的基本类型二元凝聚系统相图的基本类型一、具有一个低共熔点的简单二元系统相图a—组分A的熔点b—组分B的熔点E—组分A和组分B的二元低共熔点液相线：aE

和bE固相线：GH四个相区：高温熔体的单相区第二节二元系统相图的基本类型二、生成化合物的二元系统相图

1、生成一个一致熔融化合物的二元系统相图组分A和组分B生成一个一致熔融化合物AmBnM:化合物AmBn的熔点。AmBn：M将此相图划分为A—AmBn和AmBn—B二个简单分二元系统：。E1：A—AmBn分二元系统的低共熔点E2：AmBn—B分二元系统的低共熔点二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型

一种稳定的化合物，它与正常的纯物质一样具有固定的熔点，熔化时，所产生的液相与化合物组成相同，故称一致熔融。二元凝聚系统相图的基本类型一致熔融化合物：第二节二元系统相图的基本类型二、生成化合物的二元系统相图

2、生成一个不一致熔融化合物的二元系统相图加热化合物C(AmBn)到分解温度TP，化合物C分解为P点组成的液相和组分B的晶体。无变量点P——转熔点，在P点发生的相变化是：LP+BC析出晶相C，而原先析出的晶相B溶入液相（即被回吸）无变量点E——低共熔点，在E点发生的相变化是：LEA+C二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型一种不稳定的化合物，加热这种化合物到某一温度便发生分解，分解产物是一种液相和一种晶相，二者组成与化合物组成皆不相同，故称不一致熔融。二元凝聚系统相图的基本类型不一致熔融化合物：第二节二元系统相图的基本类型二、生成化合物的二元系统相图

3、生成在固相分解的化合物的二元系统相图二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型三、具有多晶转变的二元系统相图

P点——二元多晶转变点，转变温度高于低共熔点温度，则在液相存在时发生多晶转变。二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型四、形成固溶体的二元系统相图

1、形成连续固溶体的二元系统相图液相线以上的相区：高温熔体的单相区固相线以下的相区：固溶体的单相区处于液相线和固相线之间的相区：液态溶液与固态溶液平衡的固液二相区二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型四、形成固溶体的二元系统相图

2、形成有限固溶体的二元系统相图aE是与SA(B)固溶体平衡的液相线bE是与SB(A固溶体平衡的液相线E：低共熔点,从E点液相中将同时析出组成为C的SA(B)和组成为D的SB(A)固溶体CF：固溶体SA(B)的溶解度曲线DG：固溶体SB(A)的溶解度曲线二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型四、形成固溶体的二元系统相图

二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型有两种固溶体，SA(B)表示B组分溶解在A晶体中所形成的固溶体,SB(A)表示A组分溶解在B晶体中所形成的固溶体。

二元凝聚系统相图的基本类型有限固溶体：第二节二元系统相图的基本类型五、具有液相分层的二元系统相图

液相分成两层，一层可视为组分B在组分A中的饱和溶液(L1)，另一层则可视为组分A在组分B中的饱和溶液(L2)。CDK帽形区——液相分层区等温结线L1‘、L’2、L‘’1、L‘’2表示不同温度下互相平衡的二个液相的组成。

二元凝聚系统相图的基本类型第二节二元系统相图的基本类型五、具有液相分层的二元系统相图

二元凝聚系统相图的基本类型第三节二元系统相图的应用

CaO-SiO2系统相图第三节二元系统相图的应用1、相图构造四个化合物：一致熔融化合物：CS和C2S不一致熔融化合物：C3S2和C3S

CaO-SiO2系统可以划分成SiO2-CS,CS-C2S,C2S-CaO三个分二元系统。

CaO-SiO2系统相图第三节二元系统相图的应用

2、SiO2-CS分二元系统富硅液相部分有一个分液区。

C：分二元的低共熔点，C点温度1436℃，组成是含37%CaO。3、CS-C2S分二元系统在CS-C2S分二元系统中，有一个不一致熔融化合物C3S2，其分解温度是1464℃。E点是CS与C3S2的低共熔点，F点是转熔点。

CaO-SiO2系统相图第三节二元系统相图的应用4、C2S-CaO分二元系统

含有硅酸盐水泥的重要矿物：C2S和C3S

C3S：不一致熔融化合物，仅能稳定存在于1250℃~2150℃的温度区间。

C2S：有α、α/、β、γ的复杂晶型转变。当水泥熟料缓慢冷却时，C3S将会分解，β-C2S将转变为无水硬活性的γ-C2S。

采取措施：（1）急冷，将C3S和β-C2S迅速越过分解温度或晶型转变温度，在低温下以介稳态保存下来。（2）加入少量稳定剂，使与介稳态的β-C2S形成固溶体。

CaO-SiO2系统相图第三节二元系统相图的应用

C2S的多晶转变第四节三元系统相图一般原理三元凝聚系统相图一般原理一、组成表示方法浓度三角形第四节三元系统相图一般原理一、组成表示方法双线法三元凝聚系统相图一般原理第四节三元系统相图一般原理二、浓度三角形的几个基本原则定比例规则平行于浓度三角形某一边的直线上的各点，其第三组分的含量不变三元凝聚系统相图一般原理第四节三元系统相图一般原理二、浓度三角形的几个基本原则等含量规则从浓度三角形某角顶引出之射线上各点，另外二个组分含量的比例不变三元凝聚系统相图一般原理第四节三元系统相图一般原理二、浓度三角形的几个基本原则杠杆规则1、在三元系统内，由二个相合成一个新相时，新相的组成点必在原来二相组成点的连线上；2、新相组成点与原来二相组成点的距离和二相的量成反比。三元凝聚系统相图一般原理第四节三元系统相图一般原理二、浓度三角形的几个基本原则重心规则1、重心位

2、交叉位3、共轭位三元凝聚系统相图一般原理第五节三元系统相图的基本类型一、具有一个低共熔点的三元立体相图及平面投影图三元凝聚系统相图一般原理第五节三元系统相图的基本类型二、生成一个一致熔融二元化合物的三元系统相图三元凝聚系统相图一般原理第五节三元系统相图的基本类型三、具有一个不一致熔融二元化合物的三元系统相图三元凝聚系统相图一般原理第五节三元系统相图的基本类型判读三元相图的几条重要规则1、连线规则——用来判断界线温度走向。将一界线（或其延长线）与相应的连线（或其延长线）相交，其交点是该界线上的温度最高点。相应的连线——与界线上液相平衡的二晶相组成点的连接直线。第五节三元系统相图的基本类型判读三元相图的几条重要规则第五节三元系统相图的基本类型2、切线规则——判断三元相图上界线的性质将界线上某一点所作的切线与相应的连线相交，如交点在连线上，则表示界线上该处具有共熔性质；如交点在连线的延长线上，则表示界线上该处具有转熔性质，远离交点的晶相被回吸。判读三元相图的几条重要规则第五节三元系统相图的基本类型判读三元相图的几条重要规则第五节三元系统相图的基本类型3、重心规则——判断无变点的性质如无变点处于其相应副三角形的重心位，则该无变点为低共熔点；如无变点处于其相应副三角形的交叉位，则该无变点为单转熔点；如无变点处于其相应副三角形的共轭位，则该无变点为双转熔点。判读三元相图的几条重要规则第五节三元系统相图的基本类型判读三元相图的几条重要规则第五节三元系统相图的基本类型4、三角形规则——确定结晶产物和结晶终点原始熔体组成点所在三角形的三个顶点表示的物质即为其结晶产物；与这三个物质相应的初晶区所包围的三元无变量点是其结晶结束点。判读三元相图的几条重要规则第五节三元系统相图的基本类型三元系统相图的分析三、生成一个不一致熔融二元化合物的三元系统相图结晶路程分析第五节三元系统相图的基本类型四、生成一个在固相分解的二元化合物的三元系统相图与R点液相平衡的三晶相A，S，B组成点处于同一直线，不能形成相应的副三角形R点——过渡点，是一个双转熔点

LR+A+B￫S三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型五、具有一个一致熔融三元化合物的三元系统相图一致熔融三元化合物：S三个简单三元系统：A-B-S,B-S-C及A-S-C三元低共熔点：E1，

E2，E3三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型六、具有一个不一致熔融三元化合物的三元系统相图不一致熔融三元化合物：SP——单转熔点LP+A￫B+SPE2线具有从共熔性质变为转熔性质的转折点三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型六、具有一个不一致熔融三元化合物的三元系统相图不一致熔融三元化合物：SR——双转熔点LR+A+B￫SRE1线具有从共熔性质变为转熔性质的转折点三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型七、具有多晶转变的三元系统相图α-C￫β-C￫γ-Cα-AmBn￫β-AmBn晶型转变温度三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型八、形成一个二元连续固溶体的三元系统相图组分A，B形成连续固溶体SAB初晶区：C、SAB无三元无变量点三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型九、形成一个二元连续固溶体的三元系统相图组分A，B形成连续固溶体SAB初晶区：C、SAB无三元无变量点三元系统相图的分析第五节三元系统相图的基本类型十、具有液相分层的三元系统相图A-B二元中有液相分层三元系统相图的分析第六节三元系统相图的应用CaO-Al2O3-SiO2系统三元系统相图的分析第六节三元系统相图的应用CaO-Al2O3-SiO2系统首先看系统中生成多少化合物，找出各化合物的初晶区，根据化合组成点与其初晶区的位置关系，判断化合物的性质。10个二元化合物，其中四个一致熔融化合物：C