石墨和萤石中有害元素限量要求(征求意见稿)编制说明_第1页
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文档简介

一、工作简况

(一)任务来源

根据国家标准化管理委员会文件《国家标准化管理委员

会关于下达〈电器电子产品有害物质限制使用要求〉等49

项强制性国家标准制修订计划及相关标准外文版计划的通

知》,《石墨和萤石中有害元素限量要求》(计划号:

20231705-Q-339)强制性国家标准由中华人民共和国工业和

信息化部提出和归口,委托标委会为全国非金属矿产品及制

品标准化技术委员会(SAC/TC406),牵头单位为咸阳非金

属矿研究设计院有限公司。

(二)主要工作过程

2022年9月~2022年10月,咸阳非金属矿研究设计院

有限公司通过电话咨询、实地调研、企业问询等方式调研多

家石墨和萤石企业,基于企业生产现状及行业发展实际需

求,2022年11月完成标准草案、建议书及申报书的编写并

向中国建筑材料联合会提交《石墨和萤石中有害元素限量要

求》标准立项申请。

2023年12月底,接到立项通知后,立即成立了以咸阳

非金属矿研究设计院有限公司为牵头单位的标准编制工作

小组。

2024年1月~2月,对于标准中具体指标的设定,结合

企业的实际数据和试验室的验证情况综合考量,保障标准指

2

标的合理性与科学性。查阅国内外相关的标准文献,征求了

部分行业专家意见,并采集有代表性的样品进行了验证分

析,形成了本文件的工作组讨论稿。

2024年3月16日,于山东省淄博市东岳国际酒店召开

了《石墨和萤石中有害元素限量要求》标准的研讨会。参会

的相关委员、专家对本标准进行详细研讨,会后工作小组根

据研讨意见进行修改并进行验证试验,形成了标准征求意见

稿。

二、标准编制原则和主要内容确定依据

(一)标准编写原则

1、协调性原则

本文件作为石墨和萤石有害元素限量标准,其内容应符

合国家现行的方针、政策、法律法规,另外还应与行业发展

技术水平相协调,以促进技术进步和行业技术升级。

2、适用性原则

技术要求指标的确定,不仅要考虑科学、先进,还要考

虑经济、适用,即标准指标要科学先进,还要经济合理、实

施便利,满足使用要求,确保可操作性。

3、规范性原则

本文件在编制过程中严格按照GB/T1.1-2020《标准化

工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规

定的基本原则和要求进行编写和表述。

3

(二)主要技术要求的依据及理由

1、适用范围

本文件规定了石墨、萤石中有害元素限量要求与试验方

法。本文件适用于石墨和萤石。

2、技术指标确定依据及理由

石墨用作耐火材料和炼钢工业中,当温度过高时,石墨

中的有害元素会挥发出来并影响人的身体健康及环境安全,

在炼铁工业中,当温度较高超过石墨中硫元素的沸点时,硫

元素会挥发成二氧化硫气体并腐蚀设备,污染空气,危害人

体健康。石墨中的磷元素挥发出来后会随着炼钢冷却水的排

出进入水体中造成水体富营养化,导致藻类迅速繁殖而使水

中缺氧造成鱼类死亡。石墨中的砷元素严重危害人类健康,

在人体内引起细胞死亡,亦可造成神经系统病变,世界卫生

组织以及国际癌症研究机构都将砷列为人类的致癌剂。石墨

中汞元素挥发性高,化学性质稳定,当挥发出来后在环境中

不易分解并持续积累,且对神经健康有危害等特性。石墨的

开采、选矿及其利用过程中,如炼钢工业或高温冶金材料生

产等,将产生大量有害气体等,既污染水质、土壤又影响人

体健康,因此根据石墨生产企业需求,石墨中有害元素制定

为硫元素、磷元素、汞元素及砷元素。

萤石中有害元素主要为砷元素,砷元素具有损害毛细血

管、致命性中毒等危害。在萤石进出口贸易中,进口的萤石

4

产品As严重超标,但目前没有统一的标准来控制产品的质

量,导致外贸企业、中间商、矿石企业等企业在交易中相互

恶性竞争,因此根据萤石生产企业需求及贸易往来,萤石中

有害元素制定为砷元素。

(三)指标确定及验证

1、石墨有害元素指标确定及验证

(1)硫元素

为确定并验证石墨中硫元素限量要求,标准工作组通过

对16家鳞片石墨生产企业、10家微晶石墨生产企业中生产

的石墨产品中硫元素进行测定,每个样品取两个平行样进行

测定,具体实验数据见表1、表2。

表1鳞片石墨中硫元素测定结果

序号企业规格硫含量/%

1LZ(-)150-920.30

企业1

2LG150-940.10

3LZ180-910.04

企业2

4LZ(-)150-871.10

5企业3LZ(-)150-910.60

6LG(-)150-950.12

企业4

7LG(-)150-950.13

8LG(-)150-940.21

企业5

9LG(-)150-950.18

10企业6LZ(-)150-900.03

11LZ(-)150-930.03

企业7

12LZ180-930.02

13LG180-940.02

企业8

14LG(-)150-940.03

15LG180-950.06

企业9

16LG(-)150-940.60

17LZ180-930.02

企业10

18LZ150-930.02

19企业11LC(-)75-99.900.009

5

20LC(-)45-99.900.005

21LC(-)45-99.900.012

企业12

22LC(-)38-99.900.005

23LC(-)150-99.900.008

企业13

24LC(-)75-99.900.006

25LD(-)150-650.90

企业14

26LD(-)45-600.90

27LD(-)75-700.60

企业15

28LD(-)38-501.60

29LD(-)150-750.40

企业16

30LD(-)45-650.80

由表1可知,16家企业中高纯石墨样品硫含量最大值为

0.012%,最小值为0.005%,以硫含量越低越好为准则,从硫

含量最小值开始计算,取高纯石墨样品中硫含量满足要求的

样品数在80%~90%左右,最终确定为高纯石墨中硫含量指标

为≤0.01%。16家企业中高碳石墨样品硫含量最大值为

0.60%,最小值为0.02%,以硫含量越低越好为准则,从硫含

量最小值开始计算,取高碳石墨样品中硫含量满足要求的样

品数在80%~90%左右,最终确定为高碳石墨中硫含量指标为

≤0.50%。16家企业中碳石墨样品硫含量最大值为1.10%,

最小值为0.02%,以硫含量越低越好为准则,从硫含量最小

值开始计算,取中碳石墨样品中硫含量满足要求的样品数在

80%~90%左右,最终确定为中碳石墨中硫含量指标为≤

1.00%。16家企业低碳石墨样品硫含量最大值为1.60%,最

小值为0.40%,以硫含量越低越好为准则,从硫含量最小值

开始计算,取低碳石墨样品中硫含量满足要求的样品数在

80%~90%左右,最终确定为低碳石墨中硫含量指标为≤

6

1.50%。

表2微晶石墨中硫元素测定结果

序号企业规格硫含量/%

1WC99.900.003

2WC99.950.002

企业1

3WC99.900.004

4WC99.950.001

5WC99.900.005

6企业2WC99.900.003

7WC99.950.006

8WG96.000.045

企业3

9WG96.500.021

10WG95.500.017

11企业4WG97.000.053

12WG97.500.040

13WG97.000.027

14WG96.500.039

企业5

15WZ82.000.07

16WZ85.500.11

17WZ91.500.04

企业6

18WZ87.500.05

19WZ85.500.02

企业7

20WZ85.500.09

21WZ89.000.05

企业8

22WZ93.500.03

23WD75.500.86

24WD79.500.60

企业9

25WD67.000.92

26WD70.000.28

27WD72.500.65

28WD77.501.10

企业10

29WD68.500.41

30WD75.500.76

由表2可知,10家企业中高纯微晶石墨样品中硫含量最

大值为0.006%,最小值为0.001%,以硫含量越低越好为准

则,从硫含量最小值开始计算,取高纯微晶石墨样品中硫含

量满足要求的样品数在80%~90%左右,最终确定为高纯微晶

7

石墨中硫含量指标为≤0.005%。10家企业中高碳微晶石墨样

品硫含量最大值为0.053%,最小值为0.021%,以硫含量越

低越好为准则,从硫含量最小值开始计算,取高碳微晶石墨

样品中硫含量满足要求的样品数在80%~90%左右,最终确定

为高碳微晶石墨中硫含量指标为≤0.050%。10家企业中中碳

微晶石墨样品硫含量最大值为0.11%,最小值为0.02%,以

硫含量越低越好为准则,从硫含量最小值开始计算,取中碳

微晶石墨样品中硫含量满足要求的样品数在80%~90%左右,

最终确定为中碳微晶石墨中硫含量指标为≤0.100%。10家企

业低碳微晶石墨样品硫含量最大值为1.10%,最小值为

0.28%,以硫含量越低越好为准则,从硫含量最小值开始计

算,取低碳微晶石墨样品硫含量中满足要求的样品数在

80%~90%左右,最终确定为低碳石墨中硫含量指标为≤

1.000%。

(2)磷元素

为确定并验证鳞片石墨中磷元素限量要求,标准工作组

通过对11家石墨生产企业生产的鳞片石墨产品中磷元素进

行测定,每个样品取两个平行样进行测定,具体实验数据见

表3。

表3鳞片石墨中磷元素测定结果

序号企业规格磷含量/%

1企业1LZ(-)150-910.0027

8

2LZ180-910.0025

3LG180-950.0013

企业2

4LG(-)150-980.0001

5企业3LG(-)150-940.0037

6LZ(-)150-930.0034

企业4

7LG(-)150-940.0080

8企业5LG(-)150-950.0022

9企业6LZ(-)150-930.0043

10企业7LZ(-)150-880.0085

11LG180-950.0015

企业8

12LG(-)150-940.0019

13LG(-)150-950.0016

企业9

14LG150-960.0018

15LG180-960.0009

企业10

16LZ(-)150-920.0038

17LG180-960.0026

企业11

18LZ(-)150-920.0045

由表3可知,11家企业中鳞片石墨样品磷含量最大值为

0.0085%,最小值为0.0001%,以磷含量越低越好为准则,从

磷含量最小值开始计算,取鳞片石墨样品中磷含量满足要求

的样品数在80%~90%左右,最终确定为鳞片石墨中磷含量指

标为≤80mg/kg。

(3)汞元素、砷元素

为确定并验证石墨中汞元素、砷元素限量要求,标准工

作组通过对16家鳞片石墨生产企业及10家微晶石墨企业生

产的石墨产品中汞元素、砷元素进行测定,每个样品取两个

平行样进行测定,具体实验数据见表4。

表4石墨中汞元素及砷元素测定结果

序号企业汞含量/(mg/kg)砷含量/(mg/kg)

1企业10.2425.41

2企业20.4937.28

9

3企业30.6551.79

4企业40.2767.05

5企业50.3149.33

6企业60.1926.30

7企业70.2245.63

8企业80.5427.81

9企业90.6844.62

10企业100.7127.90

11企业110.5082.48

12企业120.2853.51

13企业130.4365.30

14企业140.5924.91

15企业150.1389.35

16企业160.2515.46

17企业170.1935.13

18企业180.3617.93

19企业190.3136.51

20企业200.2580.24

21企业210.2710.65

22企业220.2623.52

23企业230.4817.81

24企业240.4219.26

25企业250.1114.33

26企业260.1619.50

由表4可知,26家石墨生产企业中石墨样品汞含量最大

值为0.71mg/kg,最小值为0.11mg/kg,以汞含量越低越

好为准则,从汞含量最小值开始计算,取石墨样品中汞含量

满足要求的样品数在80%~90%左右,最终确定为石墨中汞含

量指标为≤0.60mg/kg。26家石墨生产企业中石墨样品砷含

量最大值为89.35mg/kg,最小值为10.65mg/kg,以砷含量

越低越好为准则,从砷含量最小值开始计算,取石墨样品中

砷含量满足要求的样品数在80%~90%左右,最终确定为石墨

中砷含量指标为≤80.00mg/kg。

2、萤石有害元素指标确定及验证

10

为确定并验证萤石中砷元素限量要求,标准工作组通过

对10家萤石生产企业生产的萤石产品中砷元素进行测定,

每个样品取两个平行样进行测定,具体实验数据见表5。

表5萤石中砷元素测定结果

序号企业砷含量/%

1企业10.0005

2企业20.0003

3企业30.0007

4企业40.001

5企业50.0004

6企业6未检出

7企业70.002

8企业80.0004

9企业90.0008

10企业100.0003

由表5可知,10家萤石生产企业中萤石样品砷含量最大

值为0.002%,最小值为0%,以砷含量越低越好为准则,从

砷含量最小值开始计算,取萤石样品砷含量中满足要求的样

品数在80%~90%左右,最终确定为萤石中砷含量指标为≤

0.001%。

综上,鳞片石墨有害元素限量要求见表6,微晶石墨有

害元素限量要求见表7。

表6鳞片石墨有害元素限量要求

要求

项目

高纯石墨高碳石墨中碳石墨低碳石墨

硫含量/%≤0.01≤0.50≤1.00≤1.50

磷含量/(mg/kg)≤80.00

汞含量/(mg/kg)≤0.60

砷含量/(mg/kg)≤80.00

表7微晶石墨有害元素限量要求

11

要求

项目

高纯微晶石墨高碳微晶石墨中碳微晶石墨低碳微晶石墨

硫含量/%≤0.005≤0.050≤0.100≤1.000

汞含量/(mg/kg)≤0.60

砷含量/(mg/kg)≤80.00

萤石中有害元素限量要求见表8。

表8萤石有害元素限量要求

项目要求

砷含量/%≤0.001

(四)与国外水平对比分析

国际ISO、美国ASTM、日本JIS、德国DIN等标准组织

均以产品及测试方法为主,未检索到石墨和萤石产品有害元

素限量要求相关标准。

(五)标准实施后重大经济社会生态效益分析

制定《石墨和萤石中有害元素限量要求》强制性国家标

准,对我国生产及进口的石墨、萤石中有害元素迁移风险进

行严格管理控制,确保石墨、萤石相关产品符合我国法律法

规要求,提升了石墨、萤石相关生产加工企业的产品质量安

全并保障了使用者的健康,避免造成更多隐患,且可为相关

进口贸易提供产品指标依据,减少贸易摩擦,更好地适应国

际贸易发展。

三、与有关法律、行政法规和其他强制性标准的关系、配套

推荐性标准的制定情况

与现行有关法律、行政法规和其他强制性标准无抵触之

处,完全协调。配套推荐性标准:GB/T3518—2023《鳞片

12

石墨》、GB/T3519—2023《微晶石墨》、GB/T10698—2023

《可膨胀石墨》,20220099-T-609《萤石技术规范》推荐性

国家标准已报批待批准发布。

四、与国际标准化组织、其他国家或者地区有关法律法规和

标准的对比分析

国际标准化组织ISO、IEC暂无石墨和萤石有害元素限

量要求的相关标准,本标准未采用或参照国际国外标准或技

术法规。有关国家或地区技术法规情况、主要内容如下:

1、2012年日本政府制定《矿产资源保障战略》,将30

个矿种列入矿产资源的重点保障列表,其中包括石墨和萤

石。

2、2015年,英国更新了曾于2011年和2012年发布的

风险矿产清单,共41种矿产/矿产组,包括石墨。

3、2018年5月18日,美国劳工部(DOL)从实际稀缺

性、生产集中度、供应链稳定性、对外依存度等四个维度评

估公布了35种关键矿产最终清单,其中包括石墨(天然)

与萤石。

4、2020年9月,欧盟公布了最新修订的关键矿产资源

清单(EU2020criticalresourceslist),共有30种对

欧盟而言具有重大经济和战略价值的矿产被列入该清单,其

中包括石墨和萤石。

五、重大分歧意见的处理过程、处理意见及其依据

13

本标准在制定的过程中,无重大分歧意见。

六、对强制性国家标准自发布日期至实施日期之间的过渡期

(以下简称过渡期)的建议及理由,包括实施强制性国家标

准所需的技术改造、成本投入、老旧产品退出市场时间等

由于本标准为强制性标准,达不到有害元素限量要求的

企业需要时间进行技术升级达到要求,建议本标准自发布日

期至实施日期之间的过渡期为12个月。

七、与实施强制性国家标准有关的政策措施,包括实施监督

管理部门以及对违反强制性国家标准的行为进行处理的有

关法律、行政法规、部门规章依据等

本标准实施监督管理部门为:国家市场监督管理总局。

1、《中华人民共和国进出口商品检验法》第六条规定:

必须实施的进出口商品检验,是指确定列入目录的进出口商

品是否符合国家技术规范的强制性要求的合格评定活动。合

格评定程序包括:抽样、检验和检查;评估、验证和合格保

证;注册、认可和批准以及各项的组合。

第七条规定:列入目录的进出口商品,按照国家技术规

范的强制性要求进行检验;尚未制定国家技术规范的强制性

要求的,应当依法及时制定,未制定之前,可以参照国家商

检部门指定的国外有关标准进行检验。

2、《中华人民共和国产品质量法》第二十六条规定:

产品质量应当符合下列要求:不存在危及人身、财产安全的

14

不合理的危险,具有保障人体健康和人身、财产安全的国家

标准、行业标准的,应当符合该标准。

第四十九条规定:生产、销售不符合保障人体健康和人

身、财产安全的国家标准、行业标准的产品的,责令停止生

产、销售,没收违法生产、销售的产品,并处违法生产、销

售产品(包括已售出和未售出的产品,下同)货值金额等值

以上三倍以下的罚款;有违法所得的,并处没收违法所得;

情节严重的,吊销营业执照;构成犯罪的,依法追究刑事责

任。

八、是否需要对外通报的建议及理由

本标准涉及国内外产品进口,需要对外通报。

九、废止现行有关标准的建议

无。

十、涉及专利的有关说明

本标准经编制工作组认真调研和核查,未发现涉及相关

企业、单位和个人的专利。

十一、强制性国家标准所涉及的产品、过程或者服务目录

本标准涉及的主要产品为石墨和萤石。

十二、其他应当予以说明的事项

无。

15

强制性国家标准

《石墨和萤石中有害元素限量要求》

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