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第25讲晶体结构与性质配合物与超分子1.B[解析]Ge是32号元素,基态Ge原子的价层电子排布为4s24p2,A正确;GeCl4与SiCl4晶体都属于分子晶体,GeCl4的相对分子质量大,GeCl4晶体内的分子间作用力大,则GeCl4的熔点比SiCl4高,B错误;GeCl4在常温下呈液态,则其熔点较低,故属于分子晶体,C正确;元素非金属性越强,其第一电离能越大,非金属性大小为Cl>Si>Ge,则第一电离能大小:Cl>Si>Ge,D正确。2.D[解析]SiO2晶体的熔点高、硬度大,属于共价晶体,SiO2晶体可用于制造光导纤维,Ⅰ和Ⅱ无因果关系,A错误;晶体碘属于分子晶体,其沸点低、易升华,与碘晶体中的I—I键能无关,B错误;NaCl和CsCl的晶胞结构不同,NaCl晶体中Na+、Cl-的配位数均为6,CsCl晶体中Cs+、Cl-的配位数均为8,C错误;金刚石和硅晶体都是共价晶体,原子间通过共价键形成三维骨架结构,D正确。3.B[解析]Cl2、Br2、I2都是分子晶体,结构相似,相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,故沸点顺序为Cl2<Br2<I2,A正确;邻羟基苯甲醛存在分子内氢键,而对羟基苯甲醛存在分子间氢键,分子间氢键使分子间作用力增大,沸点升高,因此沸点顺序:邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛,B错误;有机物链状同系物中随碳原子数递增,沸点升高,故沸点顺序为CH3Cl<CH3CH2Cl<CH3CH2CH2Cl,C正确;金刚石、碳化硅、硅晶体都为共价晶体,半径越小,共价键越短,键能越大,沸点越高,键长:Si—Si>C—Si>C—C,故沸点顺序:金刚石>碳化硅>硅晶体,D正确。4.A[解析]化合物①熔点为-40.4℃,不导电,易溶于氯仿,则①是分子晶体;化合物②熔点为801℃,固体不导电,熔化时能导电,则②是离子晶体;单质③熔点为1410℃,不导电,硬度大,则③是共价晶体;单质④熔点为30℃,易导电,则④是金属晶体。5.D[解析]Re处在第六周期第ⅦB族,基态Re原子的价层电子排布为5d56s2,A正确;Ti在晶胞的顶角,Re占据Ti的位置,则Re在顶角处,离Re最近且等距离的O有6个,则Re的配位数为6,B正确;Re在体心,则根据Re和O在晶胞中的位置关系可知,O位于面心,C正确;Re的最高价为+7价,ReO3中Re元素为+6价,Re单质为0价,则ReO3中Re元素的化合价既可以升高,又可以降低,能发生歧化反应,D错误。6.C[解析]由俯视图可知,一个钙离子形成键结合3个氯离子,同样一个氯离子形成键结合3个钙离子,则该二维晶体的化学式为CaCl,A错误;结合侧视图可知,Ca—Cl—Ca构成的为非平面六边形,其Ca—Cl—Ca的键角不是60°,B错误;Can+、Cl-周围最近的离子数均为3,故配位数均为3,C正确;钙在氯气中燃烧生成CaCl2,不能得到该晶体,D错误。7.A[解析]由于电负性:F>Cl>Br>I,则TiF4形成离子晶体,而TiCl4、TiBr4、TiI4形成分子晶体,TiF4的熔点反常升高是因为TiF4形成离子晶体,而TiCl4、TiBr4、TiI4形成分子晶体,不是因为TiF4中键能较大,A错误;NaX中只含有离子键,则NaX均为离子化合物,均形成离子晶体,B正确;NaX是离子晶体,离子键越强、熔点越高,X-电子层数越多,离子半径越大,离子键越弱,则随X-半径的增大,NaX的离子键强度减弱,熔点逐渐降低,C正确;TiCl4、TiBr4、TiI4均为分子晶体,故随着相对分子质量依次增大,范德华力增大,熔点逐渐升高,D正确。8.A[解析]Co与Si之间的最短距离为体对角线的14,A正确;根据均摊法可知,每个晶胞中,Co原子有8×16×12=4个,Si原子有8个,Co和Si原子个数比为1∶2,B错误;由题图可知,硅处于4个Co原子构成的四面体中,与Si最邻近的Co原子数为4,C错误;因是立方晶胞,且晶胞参数为apm,故晶胞体积为a3×10-30cm3,D9.C[解析]依据均摊法计算,晶胞中Si的个数为18×8+12×6=4,A正确;1个Si原子周围有8个紧邻的Mg原子,B正确;Mg原子被Si原子围绕在晶胞内部,不可能存在一种晶胞的表示中,Si原子均位于晶胞内,Mg原子处于顶角和体心,C错误;一个晶胞中含有Si原子为18×8+12×6=4个,Mg原子8个,即1mol晶胞中含有4molMg2Si,故Mg2Si晶体的密度为ρ=mV=304a3N10.C[解析]根据晶胞图,1个晶胞中有4个Zn2+和4个O2-,晶胞的质量为4×81NAg,A正确;锌离子间的最短距离为面心到顶角的距离,已知晶胞参数为apm,则其面心到顶角的距离为(apm)2+(apm)22=22apm,B正确;氧元素原子序数为8,基态氧原子核外有8个电子,每个电子的运动状态均不同,共有8种运动状态,C错误;Zn为过渡元素11.D[解析]观察晶胞图示,钡离子位于体心,8个位于顶角的钛离子与钡离子距离最近,A正确;已知晶胞边长为apm,O2-的半径为bpm,根据图示,晶胞边长=2r(Ti4+)+2r(O2-)=apm,则r(Ti4+)=a-2r(O2-)2=a-2b2pm,B正确;根据晶胞图示,Ti位于晶胞的顶角,Ti的数目为8×18=1,Ba位于晶胞的内部,数目为1,O位于晶胞的棱上,其数目为12×14=3,则钛酸钡的化学式为BaTiO3,C正确;该晶胞为立方体12.B[解析]配合物[TiCl2(H2O)4]Cl·2H2O电离产生[TiCl2(H2O)4]+和Cl-,[TiCl2(H2O)4]+中配体Cl-不易发生电离,A错误;配合物Ni(CO)4常温下呈液态,熔点低,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,所以固体Ni(CO)4属于分子晶体,B正确;配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体为NH3,C错误;[Ag(NH3)2]OH的中心离子是Ag+,配体为NH3,配位数为2,D错误。13.C[解析]Fe2+是中心离子,配合物中中心离子提供空轨道,配体提供孤电子对,A错误;该配合物中阴离子为SO42-,其空间结构为正四面体形,B错误;[Fe(NO)(H2O)5]2+的中心离子的配体有两种:NO、H2O,故中心离子的配位数为6,C正确;该配合物中所含非金属元素有N、O、H、S,H位于s区,N、O、S位于p区14.D[解析]“杯酚”含有酚羟基,易被氧化,故A正确;“杯酚”分子存在苯环结构,所以存在大π键,故B正确;C70分子不能进入“杯酚”空腔,所以C70比C60分子大,故C正确;“杯酚”与C60不符合形成氢键的条件,故D错误。15.D[解析]该超分子中N原子核外有5个原子轨道上填充有电子,故核外电子有5种空间运动状态,A错误;该超分子中不存在配位键,B错误;该超分子中—CH3中心原子C和—NH2中心原子N均为sp3杂化,但N原子有一个孤电子对,故∠HNH的夹角小些,C错误;该超分子中有氨基,可与酸反应,含有酰胺基,可与碱反应,D正确。16.(1)3d5(2)①(CH3)3SiFF的电负性大,Si周围电子云密度减小,C—Si成键电子对之间的斥力增大,C—Si—C键角变大②Π56(3)①1∶1KFe2(CN)6②34a1228a[解析](2)①成键电子对之间的斥力越大,则键角越大,在(CH3)3SiF中F的电负性大,Si周围电子云密度减小,C—Si成键电子对之间的斥力增大,C—Si—C键角变大,故键角最大的是(CH3)3SiF。②由C5H5-结构可知,每个碳原子中还有1个电子未参与成键,且又得到一个电子,共有6个电子参与形成大π键,则C5H5-中大π键表示为Π56。③根据该铁的配合物的结构可知,其中碳的杂化方式有sp3、sp2、sp共3种。(3)①亚铁离子位于体心和棱心,则一共有4个,铁离子位于顶角和面心,一共有4个,故二者个数比为1∶1;晶胞中有4个钾离子,根据电荷守恒可知,CN-个数为4+4×2+4×3=24,故化学式为KFe2(CN)6。②钾离子位于小立方体的体心,亚铁离子位于小立方体的顶角,则K+与Fe2+之间最近距离为12apm2+12apm2+12apm2×12=34a17.(1)ACD(2)氟离子半径小于碘离子,氢氟键键能更大,更容易形成,故氟更易夺取铵根离子中的氢生成HF(3)CK2[Ni(CN)4]为离子晶体,而Ni(CO)4为分子晶体(4)混合型晶体4[解析](1)基态硼原子核外电子排布式为1s22s22p1;A为基态B+,B为基态B原子,C为激发态B+,D为激发态B原子,第二电离能大于第一电离能,基态比激发态稳定,故A失去一个电子需要吸收能量最多;、中电子处于激发态,电子跃迁回低能量态时会释放能量形成发射光谱。(2)氟离子半径小于碘离子,氢氟键键能更大,更容易形成,故氟更易夺取铵根离子中的氢生成HF,导致NH4F比NH4I更易分解。(3)K2[Ni(CN)4]中Ni2+可以提供空轨

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