2026年有机选修五测试题及答案

2026年有机选修五测试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）1.下列化合物中，既能发生银镜反应又能与NaHCO₃溶液反应放出气体的是A.甲酸甲酯B.乙醛C.丙酮酸D.苯甲醛2.下列关于苯酚的叙述正确的是A.与溴水反应生成白色沉淀B.与FeCl₃溶液显蓝色C.与NaOH反应生成苯酚钠和H₂D.与乙酸酐反应生成苯甲酸3.下列反应中，属于亲核取代反应的是A.乙烯与Br₂/CCl₄B.氯乙烷与NaOH水溶液共热C.苯与浓HNO₃/H₂SO₄D.乙醛与HCN4.下列各组物质中，能用斐林试剂鉴别的是A.甲醛与乙醛B.乙醛与丙酮C.苯甲醛与苯乙酮D.丙醛与丙酮5.下列化合物酸性最强的是A.对硝基苯酚B.对甲基苯酚C.苯酚D.对甲氧基苯酚6.下列化合物中，不能发生碘仿反应的是A.乙醇B.乙醛C.丙酮D.2-丁酮7.下列关于格氏试剂的叙述错误的是A.与CO₂反应后水解可得羧酸B.与醛酮反应后水解可得醇C.与环氧乙烷反应可延长碳链D.与醇反应生成烷烃并放出O₂8.下列化合物与Lucas试剂反应最快出现浑浊的是A.叔丁醇B.异丙醇C.正丙醇D.乙醇9.下列化合物中，属于缩醛的是A.乙醛缩二乙醇B.丙酮氰醇C.三聚乙醛D.乙二醇10.下列关于Diels–Alder反应的描述正确的是A.属于1,3-偶极环加成B.双烯体必须s-cis构象C.产物一定为芳香族化合物D.反应为自由基机理二、填空题（每空2分，共20分）11.乙炔与水在Hg²⁺催化下加成主要生成________（写结构简式）。12.苯酚与溴水反应，生成的白色沉淀名称为________。13.1-氯丁烷在NaOH醇溶液中加热，主要发生________反应，产物为________。14.丙酮与NaBH₄反应，产物用系统命名法命名为________。15.邻苯二甲酸酐与过量乙二醇缩聚，形成的聚合物简称________。16.环己烯经酸性KMnO₄剧烈氧化，得到的二元羧酸为________。17.甲苯在光照下与Cl₂反应，主要生成________；在FeCl₃存在下与Cl₂反应，主要生成________。18.乙醛在稀NaOH中加热，生成β-羟基丁醛，该反应名称为________。19.苯胺与亚硝酸钠/盐酸在0–5℃反应生成________，该产物与β-萘酚偶合得________色染料。20.环氧乙烷与格氏试剂CH₃MgBr反应后水解，最终产物为________。三、判断题（每题2分，共20分，正确打“√”，错误打“×”）21.所有仲醇都能发生碘仿反应。22.苯酚的酸性比碳酸弱，故苯酚钠溶液中通入CO₂可析出苯酚。23.酯在碱性条件下水解称为皂化，其机理为亲核加成—消除。24.叔丁基溴在NaOH水溶液中主要按SN1机理进行。25.醛与Tollens试剂反应后，Ag以镜面形式析出，反应属氧化还原过程。26.乙酸乙酯发生Claisen缩合需要乙醇钠作催化剂，产物为乙酰乙酸乙酯。27.苯的硝化反应中，浓硫酸的作用是提供NO₂⁺亲电试剂。28.丙烯与HBr在过氧化物存在下加成，产物为1-溴丙烷。29.氨基酸在等电点时溶解度最大，导电能力最强。30.聚乙烯醇可通过聚醋酸乙烯酯完全水解制得。四、简答题（每题5分，共20分）31.简述用化学方法鉴别苯甲醛、苯乙酮与苯甲醇的步骤，并给出现象。32.说明为何对硝基苯酚的酸性比苯酚强，而对甲氧基苯酚的酸性比苯酚弱。33.写出由乙烯合成乙酸乙酯的合理路线（无机试剂任选），并注明反应类型。34.指出下列化合物中哪些能发生Cannizzaro反应，并说明理由：甲醛、乙醛、苯甲醛、2,2-二甲基丙醛。五、讨论题（每题5分，共20分）35.讨论SN1与SN2机理在立体化学、动力学及底物结构要求上的主要差异，并举例说明。36.比较Friedel–Crafts烷基化与酰基化在催化剂用量、产物后续转化及重排现象上的异同。37.结合电子效应，讨论为何乙酰苯胺的溴代反应主要生成对位产物，并给出实验条件。38.某未知化合物A（C₄H₈O₂）与Na反应放出H₂，与NaHCO₃不反应，与Lucas试剂数分钟后出现浑浊；其IR谱在1720cm⁻¹有强吸收，¹H-NMR谱显示δ1.2（t,3H）、2.3（q,2H）、3.7（t,2H）、4.8（s,1H，加D₂O消失）。试推断A的结构，并说明推理过程。答案与解析一、1C2A3B4D5A6A7D8A9A10B二、11CH₃CHO122,4,6-三溴苯酚13消除；1-丁烯142-丙醇15PET16己二酸17苄基氯；对氯甲苯18羟醛缩合19重氮苯盐；红202-丙醇三、21×22√23√24√25√26√27√28×29×30√四、31.取三支试管分别加少量样品，加入Tollens试剂并水浴加热，出现银镜者为苯甲醛；另取剩余两者加入斐林试剂加热，出现砖红色沉淀者为苯乙酮（苯乙酮的甲基酮结构可发生碘仿反应，但斐林试剂不反应，故需改用碘仿反应：加I₂/NaOH，生成黄色沉淀者为苯乙酮）；无上述现象者为苯甲醇。32.硝基为强吸电子基，通过诱导与共轭效应分散酚氧负电荷，使酚氧离子稳定性增加，酸性增强；甲氧基为给电子基，增加苯环电子密度，destabilize酚氧离子，酸性减弱。33.乙烯→(①H₂O/H⁺)乙醇→(②KMnO₄/H⁺)乙酸；乙醇与乙酸在浓H₂SO₄催化下酯化得乙酸乙酯。反应类型：①亲电加成②强氧化③酯化（亲核加成—消除）。34.甲醛、苯甲醛、2,2-二甲基丙醛无α-H，可发生Cannizzaro；乙醛有α-H，不能发生，易进行羟醛缩合。五、35.SN1为单分子机理，底物先解离成碳正离子，再与亲核试剂结合，动力学一级，立体化学得外消旋产物，易重排，适于叔卤代烃；SN2为双分子协同机理，动力学二级，立体化学构型翻转，不重排，适于伯卤代烃。例：叔丁基溴水解得外消旋叔丁醇（SN1），溴甲烷水解得甲醇并构型翻转（SN2）。36.两者均用AlCl₃催化，烷基化需催化量，酰基化需>1当量因产物酮与AlCl₃络合；烷基化易多烷基化且重排，酰基化无重排；酰基化产物可Clemmensen还原为烷基苯，故酰基化常用于合成直链烷基苯。37.乙酰苯胺氮上孤对电子与羰基共轭，降低苯环电子密度，致钝但属邻对位定位；乙酰基体积大，空间位阻使溴代主要在对位。实验用冰醋酸为溶剂，Br₂/AcOH室温，控